第十四章 含氮有机化合物 ? 1. 给出下列化合物名称或写出结构式。    对硝基氯化苄 苦味酸 1,4,6-三硝基萘 答案: 3-氨基戊烷 异丙胺 二甲乙胺 N-乙基苯胺 3-甲基-N-甲基苯胺 2-氰-4-硝基氯化重氮苯  ? 2. 按其碱性的强弱排列下列各组化合物,并说明理由。 (1)  (2)  答案: (1)b > a > c (2)b > c > a ? 3.比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸点高低并说明理由。 答案: 正丙醇 > 正丙胺 > 甲乙胺 > 三甲胺 > 正丁烷 分子间形成分子间氢键沸点高,醇分子中的羟基极性强于胺的官能团,胺三级大于二级又大于一级。 ? 4. 如何完成下列的转变: (1) (2)  (3)  (4)  答案: (1) (2)  (3) (4)  ? 5. 完成下列各步反应,并指出最后产物的构型是(R)或(S)。  答案: ??  ? 6. 完成下列反应: (1) ?? (2)??? (3)?? ? (4)?? ? (5)? ?? (6) ? (7)  (8)  (9)  (10) ????? 答案: (1) (注:书中有误,改为)  (2)  (3)  ? (4)  (5).? ? (6)?????????? ???  (7)  (8) (9)  (10)  ? 7.? 指出下列重排反应的产物: (1)??? (2)??? (3)?? ? (4) ??? (5)???  (6)?  (7)  (8)  答案: 解:(1)。  (2)  (3)   (4)  (5)  (6)  (7)  (8)  ? 8. 解释下述实验现象: (1)对溴甲苯与氢氧化钠在高温下反应,生成几乎等量的对和间甲苯酚。 (2)2,4-二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到,但如果反应产物用碳酸氢钠水溶液洗涤除酸,则得不到产品。 答案: ? 9. 请判断下述霍夫曼重排反应能否实现,为什么?  答案: 不能实现,霍夫曼重排反应只能发生在氮原子上无取代的酰胺。 10、从指定原料合成。 (1)从环戊酮和HCN制备环己酮; (2)从1,3-丁二烯合成尼龙-66的两个单体-己二酸和己二胺; (3)由乙醇、甲苯及其他无机试剂合成普鲁卡因(); (4)由简单的开链化合物合成 答案: (1)  (2)  (3)(4) ? 11、选择适当的原料经偶联反应合成: (1)2,2ˊ-二甲基-4-硝基-4ˊ-氨基偶氮苯; (2)甲基橙 答案: ? 12、从甲苯或苯开始合成下列化合物: (1)间氨基苯乙酮 (2)邻硝基苯胺 (3)间硝基苯甲酸 (4)间溴甲苯 (5)  (6) 答案: (1) (2)  (3)  (4)  (5)  (6)  ? 13、试分离PhNH2、PhNHCH3和PH(NH3)2 答案:  ? 14、某化合物C8H9NO2(A)在氢氧化钠中被Zn还原产生B,在强酸性下B重排生成芳香胺C,C用HNO3处理,再与H3PO2反应生成3,3ˊ-二乙基联苯(D)。试写出A、B、C和D的结构式。 答案: ? 15、某化合物A,分子式为C8H17N,其核磁共振谱无双重峰,它与2mol碘甲烷反应,然后与Ag2O(湿)作用,接着加热,则生成一个中间体B,其分子式为C10H21N。B进一步甲基化后与湿的Ag2O作用,转变为氢氧化物,加热则生成三甲胺,5-辛二烯和1,4-辛二烯混合物。写出A和B的结构式。 答案: 解:  ? 16、 化合物A分子式为C15H17N用苯磺酰氯和KOH溶液处它没有作用,酸化该化合物得到一清晰的溶液,化合物A的核磁共振谱如下图所示,是推导出化合物A的结构式。  答案: 解:(注:原图可能有误,①在δ值1.2处应为3H,②下边横坐标应为δ/ppm不是τ值)。 化合物A的结构式是 ????????????????????????????????????????