第二十一章 萜类和甾族化合物 ? 1．? 找出下列化合物的手性碳原子，并计算一下在理论上有多少对映异构体？ （1）α-蒎烯 （2）2-α-氯菠 （3）苧 （4）薄荷醇 （5）松香酸 （6）可的松 （7）胆酸 答案： 解：  ?   ??   ??  ? 2．? 找出下列化合物的碳干怎样分割成异戊二烯单位： （1）?????? 香茅醛  （2）?????? 樟脑 ? （3）?????? 蕃茄色素  （4）?????? 甘草次酸  （5）?????? α-山道年 ? 答案： 解：   ???  ?????  ? 3．指出用哪些简单的化学方法能区分下列各组化合物？ （1）?????? 角鲨烯、金合欢醇、柠檬醛和樟脑； （2）?????? 胆甾醇、胆酸、雌二醇、睾丸甾酮和孕甾酮 　答案： 解： ???? ①首先水解，各加钼酸铵，黄色沉淀为金合欢醇，其余三者加Tollen试剂，析出Ag的为柠檬醛，其余二者加溴水，褪色者为角鲨烯，最后为樟脑。 ????  ? 4．萜类β-环柠檬醛具有分子式C10H16O，在235nm处（ε=12500）有一吸收峰。还原则得C10H20，与拖伦试剂反应生成酸（C10H16O2）；把这一羧酸脱氢得间二甲苯、甲烷和二氧化碳。把C10H20脱氢得1，2，3-三甲苯。指出它的结构式。提示：参考松香酸的脱氢反应。 答案：略 　 5．β-蛇床烯的分子式为C15H24，脱氢得1-甲基-7-异丙基萘。臭氧化得两分子甲醛和C13H20O2。C13H20O2与碘和氢氧化钠液反应时生成碘仿和羧酸C12H18O。指出β-蛇床烯的结构式。 答案： 解： ????  故此化合物含氢化萘的骨架，臭氧化得两分子甲醛，必须具有两，所以此化合物的可能结构式为：  ? 　 　 6．在薄荷油中除薄荷脑外，还含有它的氧化产物薄荷酮C10H18O。薄荷酮的结构最初是用下列合成方法来确定的： β-甲基庚二酸二乙酯加乙醇钠，然后加H2O得到B，分子式为C10H16O3。B加乙醇钠，然后加异丙基碘得C，分子式为C13H22O3。C加OH-，加热；然后加H+，再加热得薄荷酮。 （1）?????? 写出上列合成法的反应式； （2）?????? 根据异戊二烯规则，哪一个结构式更与薄荷油中的薄荷酮符合？ 　 答案： 解： ????  　 7．溴对胆甾醇的反式加成能所生成的两种非对映体产物是什么？事实上其中一种占很大优势（85%）。试说明之。 答案： 解： ????  ? 　 　 8．试用常见、易得化学试剂合成下列化合物： （1）异戊二烯????????????????????????? （2）薄荷醇 （3）苧 答案： 解： ????  ???????????