1 FHZHJSZ0039 水质 总磷的测定 钼酸铵分光光度法 F-HZ-HJ-SZ-0039 水质 总磷的测定 钼酸铵分光光度法 1 范围 本方法用过硫酸钾 或硝酸一高氯酸 为氧化剂 将未经过滤的水样消解 用钼酸铵分 光光度测定总磷 总磷包括溶解的 颗粒的 有机的和无机磷 本方法适用于地面水 污水和工业废水 取 25mL 试料 本方法的最低检出浓度为 0.01mg/L 测定上限为 0.6mg/L 在酸性条件下 砷 铬 硫干扰测定 2 原理 在中性条件下用过硫酸钾 或硝酸一高氯酸 使试样消解 将所含磷全 部氧化为正磷酸 盐 在酸性介质中 正磷酸盐与钼酸铵反应 在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后 立即被抗坏 血酸还原 生成蓝色的络合物 3 试剂 本方法所用试剂除另有说明外 均应使用符合国家标准或专业标准的分析试剂和蒸馏水 或同等纯度的水 3.1 硫酸 H2SO4 密度为 1.84g/mL 3.2 硝酸 HNO3 密度为 1.4g/mL 3.3 高氯酸 HClO 4 优级纯 密度为 1.68g/mL 3.4 硫酸 H2SO4 1+1 3.5 硫酸 约 c 1/2 H2SO4 =1mol/L 将 27mL 3.1 加入到 973mL 水中 3.6 氢氧化钠 NaOH 1mol/L 将 40g 氢氧化钠溶于水并稀释至 1000mL 3.7 氢氧化钠 NaOH 6mol/L 将 24g 氢氧化钠溶于水并稀释至 1000mL 3.8 过硫酸钾 50g/L 溶液 : 将 5g 过硫酸钾 (K2S2O8)溶解于水 并稀释至 100mL 3.9 抗坏血酸 100g/L 溶液 溶解 10g 抗坏血酸 (C6H8O6)于水中 并稀释至 100mL 此溶液贮于棕色的试剂瓶中 在冷处可稳定几周 如不变色可长时间使用 3.10 钼酸 盐溶液 溶解 13g 钼酸铵 [ NH4 6Mo7O24 4H2O ] 于 100mL 水中 溶解 0.35g 酒石酸锑钾 [KSbC4H4O7 1/2H2O] 于 100mL 水中 在不断搅拌下把钼酸铵溶液徐徐加到 300mL 硫酸 3.4 中 加酒石酸锑钾溶液并且混合均匀 此溶液贮于棕色试剂瓶中 在冷处 可保存两个月 3.11 浊度 色度补偿液 混合两个体积硫酸 3.4 和一个体积抗坏血酸溶液 3.9 使用 当天配制 3.12 磷标准贮备溶液 称取 0.2197 0.001g 于 110 干燥 2h 在干燥器中放冷的磷酸二氢 钾 KH2PO4 用水溶解后转移至 1000mL 容量瓶中 加入大约 800mL 水 加 5mL 硫酸 3.4 用水稀释至标线并混匀 1.00mL 此标准溶液含 50.0ìg 磷 本溶液在玻璃瓶中可贮存至少六 个月 3.13 磷标准使用溶液 将 10.0mL 的磷标准溶液 3.12 转移至 250mL 容量瓶中 用水稀释 至标线并混匀 1.00mL 此标准溶液含 2.0ìg 磷 使用当天配制 3.14 酚酞 10g/L 溶液 0.5g 酚酞溶于 50mL95%乙醇中 4 仪器 实验室常用仪器设备和下列仪器 4.1 医用手提式 蒸气消毒器或一般压力锅 1.1~1.4kg/cm2 4.2 50mL 具塞 (磨口 )刻度管 2 4.3 分光光度计 注 所有玻璃器皿均应用盐酸或硝酸浸泡 5 试样制备 5.1 采取 500mL 水样后加入 1mL 硫酸 (3.1)调节样品的 pH值 使之低于或等于 1 或不加任 何试剂于冷处保存 注 含磷量较少的水样 不要用塑料瓶采样 因磷酸盐易吸附在塑料瓶壁上 5.2 试样的制备 : 取 25mL 样品 (5.1)于具塞刻度管中 (4.2) 取时应仔细摇匀 以得到溶解部分和悬浮部分均 具有代表性的试样 如样品含 磷浓度较高 试样体积可以减少 6 操作步骤 6.1 空白试样 按 (6.2)的规定进行空白试验 用水代替试样 并加入与测定时相同体积的试剂 6.2 测定 6.2.1 消解 6.2.1.1 过硫酸钾消解 :向 (5.2)试样中加 4mL 过硫酸钾 (3.8) 将具塞刻度管的盖塞紧后 用一 小块布和线将玻璃塞扎紧 (或用其他方法固定 ) 放在大烧杯中置于高压蒸气消毒器 (4.1)中加 热 待压力达 1.1kg/cm2 相应温度为 120 时 保持 30min 后停止加热 待压力表读数降至 零后 取出放冷 然后用水稀释至标线 注 如用硫酸保存水样 当用过硫酸钾消解时 需先将试样调至中性 6.2.1.2 硝酸一高氯酸消解 取 25mL 试样 5.1 于锥形瓶中 加数粒玻璃珠 加 2mL 硝酸 3.2 在电热板上加热浓缩至 10mL 冷后加 5mL 硝酸 3.2 再加热浓缩至 10mL 放冷 加 3mL 高氯酸 3.3 加热至高氯酸冒白烟 此时可在锥形瓶上加小漏头或调节电热板温度 使消解液在锥形瓶内壁保持回流状态 直至剩下 3~4mL 放冷 加水 10mL 加 1 滴酚酞指示剂 3.14 滴加氢氧化钠溶液 3.6 或 3.7 至刚呈微红色 再滴加硫酸 溶液 3.5 使微红刚好退去 充分混匀 移至具塞刻度管中 4.2 用水稀释至 标线 注 用硝酸 高氯酸消解需要在通风橱中进行 高氯酸和有机物的混合物经加热易发生危险 需 将试样先用硝酸消解 然后再加入硝酸 高氯酸进行消解 绝不可把消解的试样蒸干 如消解后有残渣时 用滤纸过滤于具塞刻度管中 并用水充分清洗锥形瓶及滤纸 一并移到 具塞刻度管中 水样中的有机物用过硫酸钾氧化不能完全破坏时 可用此法消解 6.2.2 发色 分别向各份消解液中加入 1mL 抗坏酸溶液 3.9 混合 30 秒后加 2mL 钼酸盐溶液 3.10 充分混匀 注 如试样中含有浊度或色度时 需配制一个空白试样 消解后用水稀释至标线 然后向试料中 加入 3mL 浊度 色度补偿液 (3.11) 但不加抗坏血酸溶液和钼酸盐溶液 然后从试料的吸光度中扣除空白 试料的吸光度 砷大于 2mg/L 干扰测定 用硫代硫酸钠去除 硫化物大于 2mg/L 干扰测定 通氮气去除 铬 大于 50mg/L 干扰测定 , 用亚硫酸钠去除 6.2.3 分光光度测量 室温下放置 15min 后 使用光程为 30mm 比色皿 在 700nm 波长下 以水做参比 测定 吸光度 扣除空白试验的吸光度后 从工作曲线 6.2.4 上查得磷的含量 注 如显色时室温低于 13 可在 20~30 水浴上显色 15min 即可 6.2.4 工作曲线的绘制 取 7 支具塞刻度管 4.2 分别加入 0 0.50 1.00 3.00 5.00 10.00 15.0mL 磷酸盐标 3 准溶液 3.14 加水至 25mL 然后按测定步骤 6.2 进行处理 以水做参比 测定吸光度 扣除空白试验的吸光度后 和对应的磷的含量绘制工作曲线 7 结果计算 总磷含量以 c mg/L 表示 按下式计算 c = m / V 式 中 m 试样测得含磷量 ìg V 测定用试样体积 mL 8 精密度和准确度 8.1 十三个实验室测定 采用 6.2.1.1 消解 含磷 2.06mg/L 的统一样品 8.1.1 重复性 实验室内相对标准偏差为 0.75% 8.1.2 再现性 实验室间相对标准差为 1.5% 8.1.3 准确度 相对误差为 1.9% 8.2 六个实验室测定 采用 6.2.1.2 消解 含磷量 2.06mg/L 的统一样品 8.2.1 重复性 实验室内相对标准偏差为 1.4% 8.2.2 再现性 实验室间相对标准偏差为 1.4% 8.2.3 准确度 相对误差为 1.9% 质控样品主要成分是乙氨酸 (NH2CH2COOH)和甘油磷酸钠 (C3H7Na2O6P 5.5H2O) 9 参考文献 GB 11893-1989