1 HZHJSZ00137 水质 氟氯溴等离子 硝酸根 亚硝酸根 磷酸根 硫酸根的 测定 离子色谱法 HZ-HJ-SZ-0137 水质 氟 氯 溴等离子 硝酸根 亚硝酸根 磷酸根 硫酸根的 测定 离子色谱法 (试行 ) 1 范围 本方法可以连续测定饮用水 地面水 地下水 雨水中的 F- C1- Br- NO2- NO3- PO43- 和 SO42- 方法的测定下限一般为 0.1mg/L 当进样量为 100ìL 用 10ìS 满刻度电导检测器时 F- 为 0.02mg/L(以下均用 mg/L) Cl- 0.04 NO2- 0.05 NO3- 0.10 Br-0.15 PO43- 0.20 SO42- 0.10 任何与待测阴离子保留时间相同的物质均干扰测定 待测离子的浓度在同一数量级可以 准确定量 淋洗位置相近的离子浓度相差太大 不能准确测定 当 Br-和 NO3-离子彼此间浓 度相差 10 倍以上时不能定量 采用适当稀释或加入标淮的方法等方法可以达到定量的目的 高浓度的有机酸对测定有干扰 水能形成负峰或使峰高降低或倾斜 在 F-和 Cl-间经常出 现 采用淋洗液配制标准和稀释样品可以消除水负峰的干扰 2 原 理 本法利用离子交换的原理 连续对多种阴离子进行定性和定量分析 水样注入碳酸盐 - 碳酸氢盐溶液并流经系列的离子交换树脂 基于待测阴离子对低容量强碱性阴离子树脂 (分离 柱 )的相对亲和力不同而彼此分开 被分离的阴离子 在流经强酸性阳离子树脂 (拟制柱 )时 被转换为高电导的酸型 碳酸盐 -碳酸氢盐则转变成弱电导的碳酸 (清除背景电导 ) 用电导检 测器测量被转变为相应酸型的阴离子 与标准进行比较 根据保留时间定性 根据峰高或峰 面积定量 3 试剂 实验用水均为电导率小于 0.5ìS/cm 的二次去 离子水 并经 0.45ìm 的微孔滤膜过滤 所 用试剂均为优级纯试剂 3.1 淋洗贮备液 分别称取 25.44g 碳酸钠和 26.04g碳酸氢钠 (均已在 105 烘干 2h 干燥器中放冷 ) 溶解 于水中 移入 1000mL 容量瓶中 用水稀释到标线 摇匀 贮存于聚乙烯瓶中 在冰箱中保 存 碳酸钠浓度为 0.24mol/L 碳酸氢钠为 0.31mol/L 3.2 淋洗使用液 取 20.00mL 淋洗贮备液置于 2000mL 容量瓶中 用水稀释到标线 摇匀 此溶液碳酸钠 浓度为 0.0024mol/L 碳酸氢钠 为 0.0031mol/L 3.3 氟离子标准贮备液 称 2.2100g 氟化钠 (105 烘 2h)溶于水 移入 1000mL 容量瓶中 加入 10.00mL 淋洗贮备 液 用水稀释到标线 贮于聚乙烯瓶中 置于冰箱 此溶液相当于每毫升含 1i00gn8 氟离子 3.4 氯离子标准贮备液 称 1.6484g 氯化钠 (105 烘 2h) 溶于水 移入 1000mL 容量瓶中 加入 10.00mL 淋洗贮 备液 用水稀释到标线 贮于聚乙烯瓶中 置于冰箱 此溶液每毫升含 1.00mg 氯离子 3.5 溴离子标 准贮备液 称 1.2879g 溴化钠 (105 烘 2h)溶于水 移入 1000mL 容量瓶中 加入 10.00mL 淋洗贮备 液 用水稀释至标线 贮于聚乙烯瓶中 置于冰箱 此溶液相当于每毫升含 1.00mg 溴离子 3.6 亚硝酸根离子标准贮备液 称 1.4998g 亚硝酸钠 (于燥器中干燥 24h)溶于水 移入 1000mL 容量瓶中 加入 10.00mL 淋洗贮备液 用水稀释到标线 贮于聚乙烯瓶中 置于冰箱 此溶液每毫升含 1.00mg 亚硝酸 根 3.7 磷酸根标准贮备液 2 称 1.495g 磷酸氢二钠 (干燥器中干燥 24h)溶于水 移入 1000mL 容量瓶中 加入 10.00mL 淋洗贮备液 用水稀释到标线 配于聚乙烯瓶中 置于冰箱 此溶液每毫升含 1.00mg 磷酸根 3.8 硝酸根标准贮备液 称 1.3703g 硝酸钠 (干燥器中干燥 24h)溶于水移入 1000mL 容量瓶中 加入 10.00mL 淋洗 贮备液 用水稀释到标线 贮于聚乙烯瓶中 置于冰箱 此溶液每毫升含 1.00mg 硝酸根 3.9 硫酸根标准贮备液 称 1.8142g 硫酸钾 (105 烘 2h)溶于水 移入 1000mL 容量瓶中 加 入 10.00mL 淋洗贮备液 用水稀释到标线 贮于聚乙烯瓶中 置于冰箱 此溶液每毫升含 1.00mg 硫酸根 3.10 混合标准使用液 可根据被测样品的范围浓度配制混合标准使用液 如 取 F- 3.00mL Cl-4.00mL Br-10.0mL NO2- 10.00mL NO3-30.00mL PO43-50.00mL SO42-50.00mL 于 1000mL 容量瓶 中 加入 10.00mL 淋洗贮备液 用水稀释到标线 F Cl- Br- NO2- NO3- PO43- SO42- 浓度分别为 3mg/L 4mg/L 10mg/L 10mg/L 30mg/L 50mg/L 50mg/L 3.11 再生液 取硫酸 1.39mL 于 2000mL 容量瓶中 (瓶中装有少量水 ) 用水稀释到标线 4 仪器 4.1 离子色谱仪 具分离柱 抑制柱 4.2 检测器 记录仪 4.3 进样器 4.4 淋洗液及再生液贮罐 5 试样制备 样品采集后均经 0.45ìm 微孔滤膜过滤 保存于聚乙烯瓶中 置于冰箱中 使用前将样品 和淋洗贮备液按 99 1 体积混合 以除去负峰干扰 6 操作 步骤 仪器操作按仪器的使用说明书进行 6.1 校准曲线 分别取 2.00 5.00 10.00 50.00mL 混合标准溶液于 100mL 容量瓶中 再分别加 1.00mL 淋洗贮备液 用水稀释到标线 摇匀 用测定样品相同的条件进行测定 绘制校准曲线 6.2 样品测定 6.2.1 色谱条件 淋洗液流速为 2.5mL/min 进样量为 100ìL 电导检测器灵敏度 根据仪器 情况选择 6.2.2 定性分析 根据各离子的出峰保留时间确定离子种类 其出峰顺序为 F- C1- NO2- PO43- Br- NO3- SO42- 6.2.3 定量分析 测定未知样的峰高 从校准曲线查得其浓度 7 精密度和准确度 统一样品含 (单位均为 mg/L) F- 1.00 Cl- 2.00 NO2- 5 NO3- 10 PO43- 28 Br- 5.00 SO42- 25 15 个实验室的平均值分别是 F- 1.08 C1- 1.97 NO2- 5.08 Br- 4.68 NO3- 10.0 SO42- 25.15 PO43- 27.73 室内相对标准偏差为 F- 3.3% Cl- 2.6% NO2- 1.8% NO3- 2.0% Br- 2.6% PO43- 0.9% SO42- 2.2% 室间相对标准偏差为 F-- 10.6% C1- 3.8% NO2- 10.2% NO3- 3.6% Br- 5.3% PO43- 8.4% SO42- 3.2% 还分析了多种实际水样 其精密度和准确度均为良好 注意事项 (1) 用淋洗液配制标准溶液和稀释样品 可除去水的负峰干扰 使定量更加准确 (2) 样品经由 ? 25mm 0.45ìm 滤膜过滤 用以除去样品中颗粒物 以防沾污柱子 (3) 淋洗液经 ?150mm 0.45ìm 微孔滤膜过滤 滤瓶 5000mL 这样过滤速度快 时间短 (4) 整个系统不要进气泡 否则会影响分离效果 (5) 其他型号的离子色谱议可参照本方法自己选择色谱条件 试液中离子浓度更低或更高 可选择电 3 导检测器的不同灵敏度档 (6) 作校准曲线和测定样品应在同一灵敏度下进行 (7) 因试剂 器皿或者样品的预处理可引入污染干扰测定 因此要特别注意防止污染 8 参考文献 水和废水监测分析方法 编委会编 水和废水监测 分析方法 第三版 pp. 263~266 中国环境科学出版社 北京 1997