3,哈维法在激发条件一定,谱线自吸可以忽略的情况下 。 谱线强度 Il 与其邻近背景强度
IB之比,与试样中被测元素的浓度 C成正比,
可推公式：
)1(
)1(
B
BL
B
BL
B
L
I
I
kC
I
II
kC
I
I
kC
符号意义：
K为比例常数,IL+B是元素谱线加背景的强度,若指定背景为 1.则
C = k(IL+B - 1)
若选择 IL+B/IB=1.5,IL/IB=0.5 作为谱线从背景中分辩出来的觉察极限,设觉察极限浓度 C0,则有 k=2C0,代入上式,
C = 2C0(IL+B – 1)
此法准确度达到 30—50%.
三,光谱定量分析光谱定量分析的基本关系式,
I = a C b
求对数，得：
log I = b log C + log a
b=1 没有自吸,b＜ 1,有自吸,a
为与条件有关的常数,
2.内标法在光谱定量分析中，内标元素的含量必须固定，它可以是试样中的基体成份，也可以是以一定的含量加入试样中的外加元素。这种按分析线与内标线强度比进行光谱定量分析 的方法称内标法；所选用的分析线与内标线的组合叫作 分析线对 。
设分析线和内标线的强度分别为 I1和 I2,则
I1 = a1 C1b1
I2 = a2 C2b2
当内标元素的含量一定时,C2为常数；
又当内标线无自吸时,b2=1
此时,I2 = a2
分析线对的强度可表示为：
I1/I2 = a Cb
取对数后,得到,
log R = log（ I1/I2）
= b log C + log a
此为内标法定量分析的基本公式 。
使用内标法必须具备下列条件：
1.分析线对应具有相同或相近的激发电位和电离电位 。
2.内标元素与分析元素应具有相近的沸点,
化学活性及相近的原子量 。
3.内标元素的含量,应不随分析元素的含量变化而变化 。
4,内标线及分析线自吸要小 。
5,分析线和内标线附近的背景应尽量小 。
6,分析线对的波长,强度及宽度也尽 量接近 。
四,摄谱法光谱分析摄谱法系以光谱感光板作为检测器,故此时应考虑谱线黑度与被测定元素含量的关系,当分析线对的谱线所产生的黑度均落在乳剂特性曲线的直线部分时,对于分析线和内标线分别得到,
S1 =γ 1lgH1 – i1 =γ 1 lgI1·t-i1
S2 =γ 2lgH2 – i2 =γ 2 lgI2·t-i2
在同一块的同一条谱带上,曝光时间相等,即
t1 = t2
两条谱线的波长一般要求很接近,且其黑度都落在乳剂特性曲线的直线部分
i1 =i2 γ 1 =γ 2
故将 S1减 S2,得到
Δ S = S1 –S2 = γ 1lgI1 – γ 2lgI2
=γ lgI1/I2
从内标法中已知：
log R = lgI1/I2 =blogC + loga
故 ΔS =γlog R
= γb log C + γlog a
这就是基于内标法原理的以摄谱法进行光谱定量分析的基本关系式 。
五．光谱定量分析的条件选择
1,光谱仪 ;
2.光源 ;
3.狭缝 ;
4,内标及内标线 ;
5.缓冲剂,
缓冲剂试样组份影响弧焰温度,弧焰温度又直接影响待测元素的谱线强度,这种由于其它元素存在而影响待测元素谱线强度的作用称为 第三元素 的影响,对于成分复杂的样品来说,第三元素的影响往往是很显著的同并引起较大的分析误差 。
六．定量分析方法
– 1,工作曲线法三标准试样法,
以 logI,logR,Δ s为纵坐标,
以欲测元素的含量的对数
logc为横坐标作图的方法 。 作图的方法 。
2.标准加入法
a.曲线逼直法
b.直线外推法
3,光谱背景的校正
b,等效浓度法
a,离峰校正法七．检测线、精密度、准确度
1,灵敏度 （ S）,检测限 （ CL） 和测定限
（ CQ）
灵敏度是指分析校正曲线的斜率
dq
dx
s
dc
dx
s
检测限
– 是指以适当的置信度下被测物质的最低含量或最低浓度，对光谱法也就是一定净谱线强度所需要被测物质的浓度,
XL = X B + Kδ BL
XL 为最小测量信号,X B 为空白样品的平均值 。 K = 3,置信度 99.6%.
δ BL为空白样品的测量信号的标准偏差,
而检测限为
CL ( CQ ) = Kδ BL/S
当用内标法时,
S = ILC/IB
C 为接近检测限时的被测物含量,这时,
B
L
BL
L
I
I
CK
C
用照像法测量时：
CL=4.2Cδ S/Δ S
δ s为黑度标准偏差,Δ S为 S L+B - S B
IB之比,与试样中被测元素的浓度 C成正比,
可推公式：
)1(
)1(
B
BL
B
BL
B
L
I
I
kC
I
II
kC
I
I
kC
符号意义：
K为比例常数,IL+B是元素谱线加背景的强度,若指定背景为 1.则
C = k(IL+B - 1)
若选择 IL+B/IB=1.5,IL/IB=0.5 作为谱线从背景中分辩出来的觉察极限,设觉察极限浓度 C0,则有 k=2C0,代入上式,
C = 2C0(IL+B – 1)
此法准确度达到 30—50%.
三,光谱定量分析光谱定量分析的基本关系式,
I = a C b
求对数，得：
log I = b log C + log a
b=1 没有自吸,b＜ 1,有自吸,a
为与条件有关的常数,
2.内标法在光谱定量分析中，内标元素的含量必须固定，它可以是试样中的基体成份，也可以是以一定的含量加入试样中的外加元素。这种按分析线与内标线强度比进行光谱定量分析 的方法称内标法；所选用的分析线与内标线的组合叫作 分析线对 。
设分析线和内标线的强度分别为 I1和 I2,则
I1 = a1 C1b1
I2 = a2 C2b2
当内标元素的含量一定时,C2为常数；
又当内标线无自吸时,b2=1
此时,I2 = a2
分析线对的强度可表示为：
I1/I2 = a Cb
取对数后,得到,
log R = log（ I1/I2）
= b log C + log a
此为内标法定量分析的基本公式 。
使用内标法必须具备下列条件：
1.分析线对应具有相同或相近的激发电位和电离电位 。
2.内标元素与分析元素应具有相近的沸点,
化学活性及相近的原子量 。
3.内标元素的含量,应不随分析元素的含量变化而变化 。
4,内标线及分析线自吸要小 。
5,分析线和内标线附近的背景应尽量小 。
6,分析线对的波长,强度及宽度也尽 量接近 。
四,摄谱法光谱分析摄谱法系以光谱感光板作为检测器,故此时应考虑谱线黑度与被测定元素含量的关系,当分析线对的谱线所产生的黑度均落在乳剂特性曲线的直线部分时,对于分析线和内标线分别得到,
S1 =γ 1lgH1 – i1 =γ 1 lgI1·t-i1
S2 =γ 2lgH2 – i2 =γ 2 lgI2·t-i2
在同一块的同一条谱带上,曝光时间相等,即
t1 = t2
两条谱线的波长一般要求很接近,且其黑度都落在乳剂特性曲线的直线部分
i1 =i2 γ 1 =γ 2
故将 S1减 S2,得到
Δ S = S1 –S2 = γ 1lgI1 – γ 2lgI2
=γ lgI1/I2
从内标法中已知：
log R = lgI1/I2 =blogC + loga
故 ΔS =γlog R
= γb log C + γlog a
这就是基于内标法原理的以摄谱法进行光谱定量分析的基本关系式 。
五．光谱定量分析的条件选择
1,光谱仪 ;
2.光源 ;
3.狭缝 ;
4,内标及内标线 ;
5.缓冲剂,
缓冲剂试样组份影响弧焰温度,弧焰温度又直接影响待测元素的谱线强度,这种由于其它元素存在而影响待测元素谱线强度的作用称为 第三元素 的影响,对于成分复杂的样品来说,第三元素的影响往往是很显著的同并引起较大的分析误差 。
六．定量分析方法
– 1,工作曲线法三标准试样法,
以 logI,logR,Δ s为纵坐标,
以欲测元素的含量的对数
logc为横坐标作图的方法 。 作图的方法 。
2.标准加入法
a.曲线逼直法
b.直线外推法
3,光谱背景的校正
b,等效浓度法
a,离峰校正法七．检测线、精密度、准确度
1,灵敏度 （ S）,检测限 （ CL） 和测定限
（ CQ）
灵敏度是指分析校正曲线的斜率
dq
dx
s
dc
dx
s
检测限
– 是指以适当的置信度下被测物质的最低含量或最低浓度，对光谱法也就是一定净谱线强度所需要被测物质的浓度,
XL = X B + Kδ BL
XL 为最小测量信号,X B 为空白样品的平均值 。 K = 3,置信度 99.6%.
δ BL为空白样品的测量信号的标准偏差,
而检测限为
CL ( CQ ) = Kδ BL/S
当用内标法时,
S = ILC/IB
C 为接近检测限时的被测物含量,这时,
B
L
BL
L
I
I
CK
C
用照像法测量时：
CL=4.2Cδ S/Δ S
δ s为黑度标准偏差,Δ S为 S L+B - S B
