7  原子结构和元素周期表 7.1 原子结构模型 一、卢瑟福的原子模型 二、波尔模型 波尔在氢原子光谱和普朗克量子论的基础上提出了如下假设: (1)在原子中,电子只能沿着一定能量的轨道运动,这些轨道称为稳定轨道。电子运动时所处的能量状态称为能级。轨道不同,能级也不同。 (2)当电子从某一轨道跃迁到另一轨道时,才能有能量的吸收或放出。 但波尔理论只能解释H原子光谱,不能解释多原子光谱,也不能解释H原子光谱的精细结构。 实际上,微观粒子具有波粒二象性:λ= h/mV 7.3核外电子运动状态的近代描述 一、波函数与原子轨道(ψ);几率密度和电子云(|ψ|2) 一系列与x、y、z有关的波函数,描述电子运动状态(即几率分布,而不是固定轨迹)。 其图像即原子轨道,有“+”“-”号。每一个ψ对应能量E。 用统计的方法推算出电子在空间各处出现的几率,即几率密度。 如H原子:  二、四个量子数 1、主量子数(n) 原子核外电子是分层排布的,即核外具有电子层—能层。离核越远,能级越高。 n:表示电子层离核的远近,即表示核外电子所处能级的高低。 n = 1 2 3 4 5 6 7 —电子层   K L M N O P Q —符号  2、角量子数(l)(副量子数) l:确定了原子轨道的形状。 l = 0 1 2 3 …… (n-1) —亚层   s p d f ……  —符号  n相同,l越大,能量越大,即在多电子原子中,角量子数与主量子数一起决定电子的能级。每一个l值表示一种形状的电子云(p103): l = 0 l = 1 l = 2  s亚层 p亚层 d亚层  圆球形 哑铃形 花瓣形  n,l的关系: 主量子数(n) 1 2 3 4  电子层符号 K L M N  角量子数(l) 0 0 1 0 1 2 0 1 2 3  电子亚层符号 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f  3、磁量子数(m) m:表示原子轨道在空间的伸展方向。 m = 0,±1,±2,……,±l;即l亚层轨道共有(2l+1)个方向的亚层轨道数。 l = 0 s亚层 m = 0 一个方向:s  l = 1 p亚层 m = 0,+1,-1 三个方向:px,py,pz  l = 2 d亚层 m = 0,±1,±2 五个方向:dxy,dxz,dyz,dx2-y2,dz2  伸展方向不同,能量完全相同。称等价轨道或简并轨道。 4、自旋量子数(mS) mS:描述电子自身的运动特征。 一个原子中不可能有两个运动状态完全相同的电子,每个轨道(n、l、m相同)只能容纳两个电子,这两个电子有不同的自旋方式,取值( +1/2、-1/2),符号“↑”、“↓”表示。 主量子数(n) 1 2 3 4  电子层符号 K L M N  角量子数(l) 0 0 1 0 1 2 0 1 2 3  电子亚层符号 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f  磁量子数(m) 0 0 0、±1 0 0、±1 0、±1 ±2 0 0、±1 0、±1 ±2 0、±1 ±2、±3  亚层轨道数(2l+1) 1 1 3 1 3 5 1 3 5 7  电子层轨道数(n2) 1 4 9 16  7.4原子中核外电子的排布 一、核外电子的排布规律 1、泡利不相容原理 同一原子中不可能有四个量子数完全相同的电子,即每个轨道最多只能容纳两个自旋方向相反的电子。 例1:Na11 1s22s22p63s1 电子在轨道的分布:   2、能量最低原理(p108图7-8) 在不违背相容原理的前提下,电子的排布方式应使得系统的能量最低。 3、洪特规则 同一亚层的等价轨道上,电子将尽可能占据不同的轨道,且自旋方向相同。 例2:N7 1s22s22p3 电子在轨道上的分布:  例3:O8 1s22s22p4 电子在轨道上的分布:  特例:等价轨道(伸展方向不同,能量完全相同。称等价轨道或简并轨道。)在全充满、半充满或全空的状态下是比较稳定的。 例4:Cr24 根据前两个原理,应为:1s22s22p63s23p63d44s2 (p114) 二、周期系中各元素原子的电子层结构(p110、111) 三、原子电子层结构与元素周期表的关系 1、元素的外层电子构型 为书写方便: Cr24 [Ar]3d54s1 Cu29 [Ar]3d104s1 [Ar]3d54s1:核外电子分布 [Ar]:原子实,指原子内层电子分布与相应的希有气体原子的电子排布相同。 3d54s1:价电子构型。反应元素原子电子层结构的特征,从中可看出:元素原子结构、性质、价电子。 价电子:原子参加化学反应时,能提供成键的电子。 4s1:最外层电子构型。 2、族与价电子构型 族 价电子构型    ⅠA ns1 ⅠA-ⅦA:主族元素,最后   ⅡA ns2 一个电子填入ns或np   ⅢB (n-1)d1ns2    ⅣB (n-1)d2ns2 ⅠB-ⅦB:副族元素,最后一个   ⅤB (n-1)d3ns2 电子填入(n-1)d或(n-2)f   ⅥB (n-1)d5ns1 镧系、锕系   ⅦB (n-1)d5ns2    Ⅷ(B) (n-1)d6-10ns1-2 Ⅷ(B):d6-10s1-2 (Pd无ns电子)  ⅠB (n-1)d10ns1    ⅡB (n-1)d10ns2    ⅢA ns2np1    ⅣA ns2np2    ⅤA ns2np3    ⅥA ns2np4    ⅦA ns2np5    0(ⅧA) ns2或ns2np6    根据周期、族和原子结构特征的关系可将周期表中的元素划分为四个区域: 价电子构型 s区:ⅠA、ⅡA,ns1,ns2 d区:过渡元素: ⅢB -Ⅷ(B),(n-1)d1-10ns1-2 ⅠB、ⅡB,ds区:(n-1)d10ns1-2 p区:ⅢA-ⅧA,ns2np1-6 f区:镧系,锕系 3.原子的电子层结构和元素周期系的关系(p117)