College Chemistry of Jilin Normal University
第一章 绪 论
主讲人,王康成 教授
有机化学电子教案
第一章 绪论
College Chemistry of Jilin Normal University
?邢其毅 等, 基础有机化学, （第二版）,高等教育出版社
?莫里森 等 ［美］, 有机化学, （第二版）,科学出版社
?胡宏纹 等,,有机化学, （第二版）,人民教学出版社
?荣国斌 等, 大学有机化学基础,, 华东理工大学出版社
?魏荣宝 等, 有机化学,, 天津大学出版社
?初玉霞 等, 有机化学,, 化学工业出版社
主要参考书
College Chemistry of Jilin Normal University
第一节 有机化学的研究对象
一、有机化合物和有机化学
1、有机化学、有机化合物的 定义
有机化学（ organic chemistry）是研究有机化合物
的来源、制备、结构、性能、应用以及有关理论和方
法学的科学。
自从 拉瓦锡 （ Lavoisier.A.L)和 李比希 （ Von Liebig.J.F)
创造有机化合物的分析方法之后，发现有机化合物均含
有碳元素，绝大多数的含氢元素，此外，很多的有机化
合物还含氧、硫、氮等元素。
College Chemistry of Jilin Normal University
葛美林 （ Gmelin.L)凯库勒 (KeKule,A)认为碳是有机
化合物的基本元素，把“碳化合物称为有机化合物”，
“有机化学定义为碳化合物的化学”。
肖莱马 （ Schorlemmer,c.)在此基础上发展了这个观
点，认为碳的四个价键除自己相连之外，其余与氢结
合，于是就形成了各种各样的碳氢化合物 --烃，其他
有机化合物都是由别的元素取代烃中的氢衍生出来的。
把有机化学定义为研究烃及其衍生物的化学。
College Chemistry of Jilin Normal University
2、有机化合物的 特性
◆ 对热不稳定，容易燃烧
◆熔点较低
◆难溶于水，易溶于有机溶剂
◆反应速度比较慢
◆发生副反应
◆同分异构体的存在很普遍
College Chemistry of Jilin Normal University
二、有机化学的产生和发展
?1773年 首次由尿内取得纯的 尿素,
?1805年 由鸦片内取得第一个生物碱 —— 吗啡,
?1828年，德国化学家,维勒 （ wohler,F）首次人工用
氰酸铵合成了 尿素 。
?从 19世纪初至中期有机化学成为一门学科，建立了
经典的 有机结构理论 。
?1857年 凯库勒 提出了 碳是四价的学说 。
College Chemistry of Jilin Normal University
?1858年,库帕 （ Couper,A·S）提出：“有机化合物分
子中 碳原子都是四价 的，而且互相结合成碳链。
?1861年,布特列洛夫 提出了 化学结构的观点,指出
分子中各原子以一定化学力按照一定次序结合，这
称为分子结构；一个有机化合物具有一定的结构，
其结构决定了它的性质；分子中各原子之间存在着
互相影响。
?1865年,凯库勒 提出了 苯的构造式 。
College Chemistry of Jilin Normal University
?1874年,范特霍夫 (Vant Hoff.J.H)和 勒贝尔 (Le Bel,J.A)
分别提出碳四面体构型学说，建立了分子的立体概念，
说明了 旋光异构现象 。
?1885年,拜尔 （ Von Baeyer.A)提出 张力学说 。
?20世纪建立了 现代有机结构理论 。
?1916年,路易斯 （ Lewis,G.N)提出了 共价键电子理论 。
College Chemistry of Jilin Normal University
?20世纪 30年代，量子力学原理和方法引入化学领
域以后，建立了 量子化学 。
?20世纪 60年代，合成了维生素 B12，发现了
分子轨道守恒原理 。
?20世纪 90年代初，合成了 海葵毒素 。
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有机化学重要性
（ 1）在 有机合成方法学 上，有可能出现我国独立发
展的有价值的高选择性的新反应，在有机化学工业中
特别是精细有机合成工业中出现我国发展的新流程。
（ 2）在天然产物研究和传统医学的基础上以及在对生
化过程深入了解后合理设计的基础上，将会出现一批
我国独立（或合作）发展的 新医药、新农药 。
College Chemistry of Jilin Normal University
（ 3）在生物催化体系，寡糖及其缀合物的分离，结构
测定和合成,生物信息的识别和传递 等方面将出现有
意义的结果。
（ 4） 有机功能材料，有机电子材料和分子器件 等方面
有可能得到有创见性的工作。
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三、有机化合物的来源
1、动、植物
2、煤
3、石油
4、甲烷水合物 --可燃冰
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第二节 研究有机化合物的一般步骤
1、分离提纯
分离提纯的方法：重结晶、升华、蒸馏、层析法以
及离子交换法等。
2、纯度的检验
纯的有机物有固定的物理常数，如：熔点、沸点、
比重、折射率等。
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3、实验式和分子式的确定
a、进行元素定性分析，找出分子中存在哪几种原子。
b、进行元素定量分析，找出各种原子的相对数目，即
决定经验式（实验式）。
c、测定分子量，确定各种原子的确实数目，给出分子
式。
4、结构式的确定
根据红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱、质谱等确定
结构式。
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第三节 共价键的一些基本概念及分子结构与其物理性质的关系
一、价键理论
1、价键的形成可看作是原子轨道的重叠或电子配
对的结果。
2、共价键的饱和性
3、共价键的方向性
如：
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二、杂化轨道
能量相近的原子轨道，可进行杂化，组成能量相等
的杂化轨道。
1,SP3杂化
College Chemistry of Jilin Normal University
为了使 SP3轨道，彼此达到最大的 距离 及最小的干扰，以碳原子为中
心，四个轨道分别指向正四面体的每一个顶点，所以碳原子的四个轨
道都有一定的方向性，轨道彼此间保持一定的角度，按照计算，这个
角度应该是 109.5度，这样可以使每个轨道达到最低干扰的程度。
如,甲烷
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2,SP2杂化
College Chemistry of Jilin Normal University
一个 S轨道与两个 P 轨道形成三个 SP2轨道。三个 SP2的轨道，对称地分
布在碳原子的周围，处于同一个平面上，三者之间的夹角是 120度。
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π键的形成
College Chemistry of Jilin Normal University
3,SP杂化
College Chemistry of Jilin Normal University
一个 S轨道和一个 P 轨道形成两个 SP 杂化轨道，如 乙炔
College Chemistry of Jilin Normal University
1、分子轨道法中目前最广泛应用的是 原子轨道线性组合法
例如：两个原子轨道组成两个分子轨道，其中一个分子轨道是
由两原子轨道的波函数相加组成,ψ1=φ1+φ2 另一个分子轨道
是由两个原子轨道的波函数相加组成,ψ2=φ1 -φ2
三、分子轨道理论
分子中电子的运动状态,即分子轨道,用 波函数 ψ来表示,
College Chemistry of Jilin Normal University
College Chemistry of Jilin Normal University
分子轨道电子云密度分布：
College Chemistry of Jilin Normal University
分子轨道电子填充，服从鲍里原理，能量最低原理，
洪特规则
College Chemistry of Jilin Normal University
2、由原子轨道组成分子轨道时，必须符合 三个条件,
b、原子轨道重叠部分要最大。
a、对称匹配（就是对称性相同）
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C、能量相近
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3,σ轨道和 π轨道
College Chemistry of Jilin Normal University
π轨道
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四、共价键的键参数
1、键长
键长是共价键结合的两个原子核核心之间的矩离。
2、键角
两个共价键之间的夹角。
3、键能
当 A和 B两个原子（气态）结合生成 A-B分子（气态）
时，所放出的能量称为键能。
4、键矩
正（或负）电荷中心的电荷值（ e)与正负电荷中心之
间的矩离 (d)的乘积,键矩 μ=e*d
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共价键的断裂有两种方式,均裂 和 异裂
五、共价键的断裂
均裂,A-B→A+B （成键的一对电子平均分给两个原子或原子团）
均裂生成的带单电子的原子或原子团，称为游离基（或自由基）经过
均裂生成游离基的反应，称为 游离基反应 （或自由基反应）
异裂,A-B→A++B -（成键的一对电子为某一原子或原子团所占有）
经过异裂生成离子的反应称为离子型反应（分为亲电和亲核反应两种）
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六、分子间的作用力及其对熔点、沸点、溶解度的影响
1、分子间的作用力
① 偶极 -偶极作用 (取向力 )
极性分子间的相互作用，亦即偶极矩间的相互作用，
称为偶极 -偶极作用，一个分子的偶极矩正端与一个分
子的偶极矩负端间有相互吸引作用。
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② 色散力
瞬时偶极矩之间的相互作用，称 色散力 。
这种分子间的作用力，只有在分子比较接近时才存
在，其大小与分子的极化率和分子的接触表面的大小
有关。这种作用力没有饱和性和方向性，在非极性分
子中存在，在非极性分子中也存在，对于大多数分子
来说，这种作用力是主要的。
③ 氢键
特殊的分子之间作用力，有方向性和饱和性。
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2、分子间的作用力对物质的某些物理性质的影响
① 对沸点和熔点的 影响
Ⅰ 沸点
a、分子极性愈大，偶极 -偶极作用愈大，沸点愈高。
College Chemistry of Jilin Normal University
b、如果分子极性相同，则分子量愈大，色散力也愈
大，故沸点随分子量升高而升高。
c、如果分子极性相同，分子量也相同，则分子间接
触面积大的，色散力大，沸点高。
d、分子量接近,分子内 OH键愈多,形成氢键愈多,沸点
愈高,
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Ⅱ 熔点
分子对称性高,排列比较整齐，熔点较高,
如,正戊烷 熔点,-17度,新戊烷 熔点,-160度
② 溶解度
"相似的溶解相似的 "
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七、电子效应 -诱导效应、共轭效应和超共轭效应
1、诱导效应
这种因某一原子或原子团的极性而引起电子沿
着原子链向某一方向移动的效应，即 σ键的电子
移动，称为 诱导效应 。
College Chemistry of Jilin Normal University
① 电子的定域运动：如乙烯,π键的两个 P 电子的运
动范围局限在两个原子之间，这叫做定域的运动
CH2=CH2。
②电子的 离域现象
2、共轭效应
这种电子通过共轭体系的传递方式，叫做 共轭效应 。
College Chemistry of Jilin Normal University
3、超共轭效应
这种 σ键与 π键的共轭称为 超共轭效应,
College Chemistry of Jilin Normal University
第四节 有机化合物的分类
一、按碳架分类
传统的有机化学家的分类方法是根据碳干的不同把它们分成三类：
1、开链化合物：
2、碳环化合物
脂环化合物：
芳香环化合物：
杂环化合物：
College Chemistry of Jilin Normal University
能决定化合物的特性的原子或原子团称为官能团
（ functional group).
二、按官能团分类
烃 卤代烃 醇 酚 醚 醛 酮 羧酸
有机化合物
RR
RCl
ROH
OH
ROR RCHO
RCOOH
College Chemistry of Jilin Normal University
第一章 绪 论
主讲人,王康成 教授
有机化学电子教案
第一章 绪论
College Chemistry of Jilin Normal University
?邢其毅 等, 基础有机化学, （第二版）,高等教育出版社
?莫里森 等 ［美］, 有机化学, （第二版）,科学出版社
?胡宏纹 等,,有机化学, （第二版）,人民教学出版社
?荣国斌 等, 大学有机化学基础,, 华东理工大学出版社
?魏荣宝 等, 有机化学,, 天津大学出版社
?初玉霞 等, 有机化学,, 化学工业出版社
主要参考书
College Chemistry of Jilin Normal University
第一节 有机化学的研究对象
一、有机化合物和有机化学
1、有机化学、有机化合物的 定义
有机化学（ organic chemistry）是研究有机化合物
的来源、制备、结构、性能、应用以及有关理论和方
法学的科学。
自从 拉瓦锡 （ Lavoisier.A.L)和 李比希 （ Von Liebig.J.F)
创造有机化合物的分析方法之后，发现有机化合物均含
有碳元素，绝大多数的含氢元素，此外，很多的有机化
合物还含氧、硫、氮等元素。
College Chemistry of Jilin Normal University
葛美林 （ Gmelin.L)凯库勒 (KeKule,A)认为碳是有机
化合物的基本元素，把“碳化合物称为有机化合物”，
“有机化学定义为碳化合物的化学”。
肖莱马 （ Schorlemmer,c.)在此基础上发展了这个观
点，认为碳的四个价键除自己相连之外，其余与氢结
合，于是就形成了各种各样的碳氢化合物 --烃，其他
有机化合物都是由别的元素取代烃中的氢衍生出来的。
把有机化学定义为研究烃及其衍生物的化学。
College Chemistry of Jilin Normal University
2、有机化合物的 特性
◆ 对热不稳定，容易燃烧
◆熔点较低
◆难溶于水，易溶于有机溶剂
◆反应速度比较慢
◆发生副反应
◆同分异构体的存在很普遍
College Chemistry of Jilin Normal University
二、有机化学的产生和发展
?1773年 首次由尿内取得纯的 尿素,
?1805年 由鸦片内取得第一个生物碱 —— 吗啡,
?1828年，德国化学家,维勒 （ wohler,F）首次人工用
氰酸铵合成了 尿素 。
?从 19世纪初至中期有机化学成为一门学科，建立了
经典的 有机结构理论 。
?1857年 凯库勒 提出了 碳是四价的学说 。
College Chemistry of Jilin Normal University
?1858年,库帕 （ Couper,A·S）提出：“有机化合物分
子中 碳原子都是四价 的，而且互相结合成碳链。
?1861年,布特列洛夫 提出了 化学结构的观点,指出
分子中各原子以一定化学力按照一定次序结合，这
称为分子结构；一个有机化合物具有一定的结构，
其结构决定了它的性质；分子中各原子之间存在着
互相影响。
?1865年,凯库勒 提出了 苯的构造式 。
College Chemistry of Jilin Normal University
?1874年,范特霍夫 (Vant Hoff.J.H)和 勒贝尔 (Le Bel,J.A)
分别提出碳四面体构型学说，建立了分子的立体概念，
说明了 旋光异构现象 。
?1885年,拜尔 （ Von Baeyer.A)提出 张力学说 。
?20世纪建立了 现代有机结构理论 。
?1916年,路易斯 （ Lewis,G.N)提出了 共价键电子理论 。
College Chemistry of Jilin Normal University
?20世纪 30年代，量子力学原理和方法引入化学领
域以后，建立了 量子化学 。
?20世纪 60年代，合成了维生素 B12，发现了
分子轨道守恒原理 。
?20世纪 90年代初，合成了 海葵毒素 。
College Chemistry of Jilin Normal University
有机化学重要性
（ 1）在 有机合成方法学 上，有可能出现我国独立发
展的有价值的高选择性的新反应，在有机化学工业中
特别是精细有机合成工业中出现我国发展的新流程。
（ 2）在天然产物研究和传统医学的基础上以及在对生
化过程深入了解后合理设计的基础上，将会出现一批
我国独立（或合作）发展的 新医药、新农药 。
College Chemistry of Jilin Normal University
（ 3）在生物催化体系，寡糖及其缀合物的分离，结构
测定和合成,生物信息的识别和传递 等方面将出现有
意义的结果。
（ 4） 有机功能材料，有机电子材料和分子器件 等方面
有可能得到有创见性的工作。
College Chemistry of Jilin Normal University
三、有机化合物的来源
1、动、植物
2、煤
3、石油
4、甲烷水合物 --可燃冰
College Chemistry of Jilin Normal University
第二节 研究有机化合物的一般步骤
1、分离提纯
分离提纯的方法：重结晶、升华、蒸馏、层析法以
及离子交换法等。
2、纯度的检验
纯的有机物有固定的物理常数，如：熔点、沸点、
比重、折射率等。
College Chemistry of Jilin Normal University
3、实验式和分子式的确定
a、进行元素定性分析，找出分子中存在哪几种原子。
b、进行元素定量分析，找出各种原子的相对数目，即
决定经验式（实验式）。
c、测定分子量，确定各种原子的确实数目，给出分子
式。
4、结构式的确定
根据红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱、质谱等确定
结构式。
College Chemistry of Jilin Normal University
第三节 共价键的一些基本概念及分子结构与其物理性质的关系
一、价键理论
1、价键的形成可看作是原子轨道的重叠或电子配
对的结果。
2、共价键的饱和性
3、共价键的方向性
如：
College Chemistry of Jilin Normal University
二、杂化轨道
能量相近的原子轨道，可进行杂化，组成能量相等
的杂化轨道。
1,SP3杂化
College Chemistry of Jilin Normal University
为了使 SP3轨道，彼此达到最大的 距离 及最小的干扰，以碳原子为中
心，四个轨道分别指向正四面体的每一个顶点，所以碳原子的四个轨
道都有一定的方向性，轨道彼此间保持一定的角度，按照计算，这个
角度应该是 109.5度，这样可以使每个轨道达到最低干扰的程度。
如,甲烷
College Chemistry of Jilin Normal University
2,SP2杂化
College Chemistry of Jilin Normal University
一个 S轨道与两个 P 轨道形成三个 SP2轨道。三个 SP2的轨道，对称地分
布在碳原子的周围，处于同一个平面上，三者之间的夹角是 120度。
College Chemistry of Jilin Normal University
π键的形成
College Chemistry of Jilin Normal University
3,SP杂化
College Chemistry of Jilin Normal University
一个 S轨道和一个 P 轨道形成两个 SP 杂化轨道，如 乙炔
College Chemistry of Jilin Normal University
1、分子轨道法中目前最广泛应用的是 原子轨道线性组合法
例如：两个原子轨道组成两个分子轨道，其中一个分子轨道是
由两原子轨道的波函数相加组成,ψ1=φ1+φ2 另一个分子轨道
是由两个原子轨道的波函数相加组成,ψ2=φ1 -φ2
三、分子轨道理论
分子中电子的运动状态,即分子轨道,用 波函数 ψ来表示,
College Chemistry of Jilin Normal University
College Chemistry of Jilin Normal University
分子轨道电子云密度分布：
College Chemistry of Jilin Normal University
分子轨道电子填充，服从鲍里原理，能量最低原理，
洪特规则
College Chemistry of Jilin Normal University
2、由原子轨道组成分子轨道时，必须符合 三个条件,
b、原子轨道重叠部分要最大。
a、对称匹配（就是对称性相同）
College Chemistry of Jilin Normal University
C、能量相近
College Chemistry of Jilin Normal University
3,σ轨道和 π轨道
College Chemistry of Jilin Normal University
π轨道
College Chemistry of Jilin Normal University
四、共价键的键参数
1、键长
键长是共价键结合的两个原子核核心之间的矩离。
2、键角
两个共价键之间的夹角。
3、键能
当 A和 B两个原子（气态）结合生成 A-B分子（气态）
时，所放出的能量称为键能。
4、键矩
正（或负）电荷中心的电荷值（ e)与正负电荷中心之
间的矩离 (d)的乘积,键矩 μ=e*d
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共价键的断裂有两种方式,均裂 和 异裂
五、共价键的断裂
均裂,A-B→A+B （成键的一对电子平均分给两个原子或原子团）
均裂生成的带单电子的原子或原子团，称为游离基（或自由基）经过
均裂生成游离基的反应，称为 游离基反应 （或自由基反应）
异裂,A-B→A++B -（成键的一对电子为某一原子或原子团所占有）
经过异裂生成离子的反应称为离子型反应（分为亲电和亲核反应两种）
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六、分子间的作用力及其对熔点、沸点、溶解度的影响
1、分子间的作用力
① 偶极 -偶极作用 (取向力 )
极性分子间的相互作用，亦即偶极矩间的相互作用，
称为偶极 -偶极作用，一个分子的偶极矩正端与一个分
子的偶极矩负端间有相互吸引作用。
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② 色散力
瞬时偶极矩之间的相互作用，称 色散力 。
这种分子间的作用力，只有在分子比较接近时才存
在，其大小与分子的极化率和分子的接触表面的大小
有关。这种作用力没有饱和性和方向性，在非极性分
子中存在，在非极性分子中也存在，对于大多数分子
来说，这种作用力是主要的。
③ 氢键
特殊的分子之间作用力，有方向性和饱和性。
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2、分子间的作用力对物质的某些物理性质的影响
① 对沸点和熔点的 影响
Ⅰ 沸点
a、分子极性愈大，偶极 -偶极作用愈大，沸点愈高。
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b、如果分子极性相同，则分子量愈大，色散力也愈
大，故沸点随分子量升高而升高。
c、如果分子极性相同，分子量也相同，则分子间接
触面积大的，色散力大，沸点高。
d、分子量接近,分子内 OH键愈多,形成氢键愈多,沸点
愈高,
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Ⅱ 熔点
分子对称性高,排列比较整齐，熔点较高,
如,正戊烷 熔点,-17度,新戊烷 熔点,-160度
② 溶解度
"相似的溶解相似的 "
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七、电子效应 -诱导效应、共轭效应和超共轭效应
1、诱导效应
这种因某一原子或原子团的极性而引起电子沿
着原子链向某一方向移动的效应，即 σ键的电子
移动，称为 诱导效应 。
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① 电子的定域运动：如乙烯,π键的两个 P 电子的运
动范围局限在两个原子之间，这叫做定域的运动
CH2=CH2。
②电子的 离域现象
2、共轭效应
这种电子通过共轭体系的传递方式，叫做 共轭效应 。
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3、超共轭效应
这种 σ键与 π键的共轭称为 超共轭效应,
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第四节 有机化合物的分类
一、按碳架分类
传统的有机化学家的分类方法是根据碳干的不同把它们分成三类：
1、开链化合物：
2、碳环化合物
脂环化合物：
芳香环化合物：
杂环化合物：
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能决定化合物的特性的原子或原子团称为官能团
（ functional group).
二、按官能团分类
烃 卤代烃 醇 酚 醚 醛 酮 羧酸
有机化合物
RR
RCl
ROH
OH
ROR RCHO
RCOOH
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