第8章 习题答案 已知KMnO4的ε545=2.2×103，计算此波长下浓度为0.002%（m/v）KMnO4溶液在3.0cm吸收池中的透射比。若溶液稀释一倍后透射比是多少？ 答案：    若稀释一倍，A=0.43  以丁二酮肟光度法测定镍，若络合物NiDx2的浓度为1.7×10-5mol·L-1，用2.0cm吸收池在470nm波长下测得的透射比为30.0%。计算络合物在该波长的摩尔吸光系数。 答案：   以邻二氮菲光度法测定Fe (Ⅱ)，称取试样0.500g，经处理后，加入显色剂，最后定容为50.0mL，用1.0 cm吸收池在510 nm波长下测得吸光度A=0.430，计算试样中的w(Fe)(以百分数表示)；当溶液稀释一倍后透射比是多少？（ε510=1.1×104） 答案：   溶液稀释一倍，   根据下列数据绘制磺基水杨酸光度法测定Fe（Ⅲ）的工作曲线。标准溶液是由0.432g铁铵矾[NH4Fe(SO4)2·12H2O]溶于水定容到500.0mL配制成的。取下列不同量标准溶液于50.0mL容量瓶中，加显色剂后定容，测量其吸光度。 V(Fe(Ⅲ))（mL） 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 A 0.097 0.200 0.304 0.408 0.510 0.618 测定某试液含铁量时，吸取试液5.00mL，稀释至250.0mL，再取此稀释溶液2.00mL置于50.0mL容量瓶中，与上述工作曲线相同条件下显色后定容，测得的吸光度为0.450，计算试液中Fe(Ⅲ)含量（以g/L表示）。 答案： V(Fe)，mL 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 c(Fe), mg/50mL 0.100 0.200 0.300 0.400 0.500 0.600 A 0.097 0.200 0.304 0.408 0.510 0.618 绘制A~c(Fe)工作曲线（略），由工作曲线查得 A=0.450时，c(Fe)=0.440mg/50mL 根据样品稀释情况，Fe的含量为：  有两份不同浓度的某一有色络合物溶液，当液层厚度均为1.0cm时，对某一波长的透射比分别为：（a）65.0%；（b）41.8%。求 该两份溶液的吸光度A1，A2。 如果溶液（a）的浓度为6.5×10-4mol·L-1，求溶液（b）的浓度。 计算在该波长下有色络合物的摩尔吸光系数和桑德尔灵敏度。 （设待测物质的摩尔质量为47.9g/mol） 答案： （1）  （2）  （3）  以PAR光度法测定Nb，络合物最大吸收波长为550nm，ε=3.6×104；以PAR光度法测定Pb，络合物最大吸收波长为520nm，ε=4.0×104。计算并比较两者的桑德尔灵敏度。 答案： Nb-PAR  Pb-PAR  ∴用PAR测定Nb的灵敏度比测定Pb的灵敏度高。 当光度计透射比测量的读数误差ΔT=0.010时，测得不同浓度的某吸光溶液的吸光度为：0.010、0.100、0.200、0.434、0.800、1.200。利用吸光度与浓度成正比以及吸光度与透光率的关系，计算由仪器读数误差引起的浓度测量的相对误差。 答案：  A 0.01 0.100 0.200 0.434 0.800 1.20 T 0.977 0.794 0.631 0.368 0.158 0.0631 Er×100 44 5.5 3.4 2.7 3.4 5.7 以联吡啶为显色剂，光度法测定Fe(Ⅱ)，若在浓度为0.2mol·L-1,pH=5.0时的醋酸缓冲溶液中进行显色反应。已知过量联吡啶的浓度为1×10-3mol·L-1，lgKH(bipy)=4.4，lgK(FeAc)=1.4，lgβ3=17.6。试问反应能否定量进行？ 答案：     故反应可以进行。 用吸光光度法测定含有两种络合物x与y的溶液的吸光度（b=1.0cm），获得下列数据： 溶 液 c/mol·L-1 A1 （285nm） A2 （365nm）  x 5.0×10-4 0.053 0.430  y 1.0×10-3 0.950 0.050  x+y 未知 0.640 0.370  计算未知溶液中x和y的浓度。 答案：     解得： 10.用示差光度法测量某含铁溶液, 用5.4×10-4mol·L-1Fe3+溶液作参比,在相同条件下显色,用1cm吸收池测得样品溶液和参比溶液吸光度之差为0.300。已知 ( =2.8×103L·mol-1·cm-1,则样品溶液中Fe3+的浓度有多大？ 答案： ，  确称取1.00mmol的指示剂于100mL容量瓶中溶解并定容。取该溶液2.50mL5份，分别调至不同pH并定容至25.0mL，用1.0cm吸收池在650nm波长下测得如下数据： pH 1.00 2.00 7.00 10.00 11.00 A 0.00 0.00 0.588 0.840 0.840 计算在该波长下In-的摩尔吸光系数和该指示剂的pKa。 答案： （1）已知：AL-=0.840 AHL=0.00 pH=7.00时，A=0.588  （2）