土壤中 CaCO3的测定
本章要点：
1、了解土壤 CaCO3测定的各种方法。
2、掌握气量法测定土壤 CaCO3的方法原理
及测定条件。
3、掌握快速（中和）滴定法测定土壤 CaCO3
的方法原理及测定条件。
土壤中 CaCO3的测定
测定方法评述
测定 CaCO3利用的基本化学反应是：
CaCO3 + 2 HCl = CaCl2 + H2O + CO2?
即,土壤中的 CaCO3与非氧化性酸反应，产生一
定量的 CO2，然后用不同的方法测定的 CO2量。
用非氧化性酸的 目的 是防止土壤中的有机质被氧化
产生 CO2，所以一般用 HCl，有时加少量 FeCl2或
SnCl2。
测定 CaCO3的方法很多，有重量法、快速（中和）
滴定法及气量法。
目前使用较多的是气量法（ GB方法），如约测则
用快速滴定法。
上述方法中直接的重量法结果较准确，但操作和
仪器装置较繁琐；气量法简便、快速，同时有一
定的准确度。快速滴定法最为简捷，但准确度不
够高，适用于精度要求不高的大批样品的测定。
气量法
1、原理,土壤样品与 HCl反应产生 CO2，由其体积
换算成 CaCO3的质量。
2、测定方法：
（ 1） 比重法：
反应时产生的 CO2气体在一定的温度和压力下（需
大气压计）具有一定的比重，从 CO2比重表中查出
每毫升 CO2的重量（ ?g/ml或 mg/ml），然后换算成
CaCO3含量。
（ 2）标准曲线法：
用不同重量的标准 CaCO3系列，加酸后所产生的 CO2
体积绘制工作曲线，同时测定土样中产生 CO2体积，
在工作曲线上直接查出 CaCO3含量即可。
要求测定土样与工作曲线的条件完全一致，如温度、
压力。
本法不需要气压计及 CO2比重表，但操作繁琐、费时。
美国：
产生 CO2体积
与压力增加数
成直线关系
（ 3）国家标准法：
原理同上，只需测一个标样。
土样与标准物（ CaCO3）在相同的测定条件下，分
别测定土样与标准物中的 CO2体积，直接用公式计
算土样中的 CaCO3含量。
CaCO3 % = mr ? Vs ? 100 /（ Vr ? ms）
mr -- 称取 CaCO3标准物的质量,g；
ms -- 称取土样的质量,g；
Vr -- CaCO3标准物产生的气体体积读数,ml；
Vs -- 土样产生的气体体积读数,ml。
此法简单、快速，比标准曲线法省时。
3、测定条件：
（ 1） 控制样品的称样量，以便使产生的 CO2体积在
量气管的适当范围内（要保证能够读数）。为此应
先预测，用 10%HCl（ 3 mol/L） 2-3滴加到土样中，
按泡沫反应的激烈程度决定称样量的多少。
（ 2） 测定前一定要检查仪器是否密闭不漏气。
（ 3） 防止量气管及反应瓶受外界温度变化的影响，
主要是 人体温度 的影响，如手拿反应瓶或量气管。
此实验中，为使反应均匀而用磁力搅拌器，这样温
度会有所上升，反应后需等温度降至起始温度时再
读数（ CO2体积）。
快速（中和）滴定法
1、原理,土样中的 CaCO3与过量的标准酸（ HCl）
作用后，剩余的酸用标准碱回滴，（以酚酞为指示
剂），无色 ?粉红色，由净消耗的酸量计算土壤中
CaCO3的含量。
此法只能得到近似值。因为 HCl不仅 CaCO3反应，
而且还有其它副反应，如交换性盐基被 H+交换、某
些碱土金属的硅酸盐被分解等，使得 HCl消耗量增
加，结果偏高。
至于土壤中 Fe,Al等氧化物溶解时所消耗的酸，不
会产生误差，因为最后的终点是用碱滴定至 pH 8左
右,Fe,Al又消耗了等量的碱而沉淀出来。
2、测定条件：
（ 1） 先预测，以确定样品的称样量。
（ 2） 加入的标准酸必须过量，一般以过量 30-50%
为宜，以保证反应完全和 NaOH消耗的一定量
（体积）。
本法虽为近似值，但作为一般性的了解土壤中 CaCO3
的含量时仍可采用。
土壤有机质的测定
本章要点：
1、了解土壤有机质的概念、含量范围及测定
意义。
2、熟悉土壤有机质测定的各种方法的优缺点。
3、掌握铬酸氧还滴定法测定土壤有机质的原
理。
4、掌握外热源法和稀释热法测定土壤有机质
的反应条件及注意事项。
5、熟悉外热源法和稀释热法的优缺点。
6、了解土壤活性有机碳的概念及测定意义。
土壤有机质的测定
有机质含量通常被作为评价土壤肥力水平高低的重
要指标之一。
土壤有机质 是土壤中各种形态有机化合物的总称，
它包括土壤中各种动植物残体、微生物及其分解与
合成的各种有机形态。
有机质含量在不同土壤中差异很大，泥炭土,20%，
某些砂土,0.5%。
含量一般是荒地 ?耕地、水田 ?旱田、土壤表层 ?下层。
注意,不一定含量越高就越好，关键看有机质能否被
有效利用。
我国土壤耕层的有机质含量一般在 5%以下，其中
东北较高，南方水田次之，华北、西北含量较低。
东北黑土 4.0 – 5.0%
西北 0.6 – 2.0%
南方红、黄壤 2 – 3 %
华北 0.5 – 1.5%
华北地区不同肥力等级的土壤有机质含量约为：
高肥力地 ? 2%
上等肥力地 1.5-2.0%
中等肥力地 1.0-1.5%
低等肥力地 0.5-1.0%
薄砂地 ? 0.5%
土壤有机质一般处于分解与积累的平衡中，因此相
对来说是比较稳定的，不必年年测定。
土壤有机质与土壤全氮含量之间有较高的相关性，
一般土壤有机质含全 N约 5-6%，所以可以从有机质
含量估算全 N含量。
土壤全 N % = 土壤 OM % ?（ 0.05 - 0.06）
土壤 OM % = 土壤全 N % ? 17
长期以来，在土壤分析中一直采用通过测定有机 C
的方法来换算土壤 OM含量。 为什么？
一般认为 OM含有机 C量为 58%。
土壤 OM % = 土壤有机 C % ? 1.724
测定方法评述
一、干烧法：
在高温下将有机 C加热分解，使其变成 CO2后，用
碱石灰（ CaO+NaOH）吸收生成的 CO2，由 CaCO3
重量换算成 OM含量。
二、湿烧法：
土壤 + K2Cr2O7-H2SO4 ? CO2 ? BaCO3?
K2Cr2O7在 H2SO4存在下，土壤有机 C氧化成 CO2，
释放出的 CO2可以按照上述干烧法测定； 也可把
CO2导入过量 Ba(OH)2溶液中使成 BaCO3?，然后
用已知的标准酸（ HCl）滴定剩余的 Ba(OH)2，由
净消耗的酸量求 OM含量。
干烧法与湿烧法
优点：
（ 1） 均为经典方法，具有较高精密度，可作为标
准方法；
（ 2） 使有机 C分解完全；
（ 3） 不受还原物质的影响。
缺点：
（ 1）干烧法需要特殊的仪器设备和较高的操作技术；
（ 2）操作费时，碳酸盐有干扰。
根据干烧法原理制造的 C自动分析仪（高温电炉 +气谱）
样品含 C,10mg/kg – 99%均可测定
过程：
加速剂 （ Fe,Sn） 转化器 气相色谱
样品 CO CO2 测定
通入纯 O2 MnO2+CuO
每个样品只需 4 min，效率高。
三、铬酸氧还滴定法：
用一定浓度的 K2Cr2O7-H2SO4溶液，氧化土壤中的
有机 C，以邻菲罗啉为指示剂，用标准 FeSO4滴定
剩余的 K2Cr2O7，由净消耗的 K2Cr2O7量来计算所
氧化的有机 C量。
2Cr2O72-（过量） + 3C + 16H+ =
3Cr3+ + 3CO2?+ 8H2O + K2Cr2O7（余）
Cr2O72-（余） + Fe2+ ? Cr3+ + 3Fe3+
根据加热方式不同，又分为 外热源法 和 稀释热法 。
铬酸氧还滴定法：
优点,操作简便、快速，不要求特殊仪器及很熟练
的操作技术，土壤中碳酸盐无干扰，适于大批量
样品的分析。
缺点：
（ 1）对样品 OM含量有一定要求，超过 15%不易得
到准确结果（可用稀释热法补救）；
（ 2） Fe2+,Cl-,MnO2等均对氧还反应有干扰；
（ 3）与干烧法相比，反应不够彻底，氧化不完全，
准确度差些。
四、比色法：
根据 K2Cr2O7滴定法原理,K2Cr2O7中 Cr6+为橙色，
还原态 Cr3+为绿色，利用过量的 K2Cr2O7被还原后
产生的绿色 Cr3+或剩余的 K2Cr2O7 橙色的变化情况
来计算有机 C的含量。
铬酸氧还滴定法
基本原理：
2Cr2O72-（过量） + 3C + 16H+ =
3Cr3+ + 3CO2?+ 8H2O + Cr2O72-（余）
Cr2O72-（余） + 6Fe2+ + 14H+ =
2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O
邻菲罗啉指示剂变血红色，根据 Cr2O72-净消耗量
计算土壤有机 C含量，再换算成 OM%。
一、外热源法：
1、原理,同上，土样 +K2Cr2O7-H2SO4溶液混合后，
需要加热一定时间，所以叫外热源法。
该法氧化程度（氧化有机 C）是干烧法的 90-95%，
所以测定结果应乘以氧化校正系数 1.1。
2、反应条件：
（ 1） 试剂浓度：
主要指氧化剂浓度，要求 氧化剂过量 25%以上,以
便使反应完全。
实验中，回滴 K2Cr2O7时所用 FeSO4溶液的体积不能
少于 5ml（或少于空白用量的 1/3）。若少，则应重
做或减少称样量。
用眼睛观察，在消煮过程中，试管内溶液由桔红色
渐变成 棕褐色 或 墨绿色 是正常的（说明氧化完全），
如呈 草绿色,则表示 K2Cr2O7中的大部分 Cr6+已被
有机质还原成 Cr3+（即氧化不完全），此时应减少
称样量，弃去重做。
（ 2）加热温度及加热时间：
应严格按照要求操作，加热到 170-180?C时，放入
装土样的试管，开始冒大气泡时算沸腾，保持沸腾
5min，（放入后降温至 165?C）。
注意掌握温度的原则，以沸腾为准。
加热时应尽量减少水分的蒸发，以免因失水过多使
K2Cr2O7溶液酸度升高，沸点上升，而使铬酸部分
分解，影响测定结果的准确性。 防止办法：在硬质
试管上加小漏斗。
加热方式：油浴、石蜡浴,H3PO4浴、电热板、远
红外消煮炉。
（ 3） 干扰及其消除：
A,Fe2+,Cl-,为还原性物质，使结果成正误差。
消除,新采来的土样凉干、压碎、平摊成薄层，让
其在空气中充分暴露，待充分氧化后（ Fe2+?Fe3+），
再进行有机质的测定。
Cl-：在高温时与 Cr2O72-反应，产生正误差。
Cr2O72- + 6Cl- +14H+ = 2Cr3+ + 3Cl2 + 7H2O
消除方法,视 Cl-含量的多少有不同处理方法。
I,如 Cl-? 1%时，可以用水洗去，此法操作麻烦，
且容易把易溶性有机质组分洗出，所以水洗后应
说明测值不包括水溶性有机质。
II,如 Cl- ? 1%时，加适量 Ag2SO4，使 Cl-?AgCl?，
Ag2SO4在除 Cl-的同时，还有催化作用，能够促
进有机 C分解，使反应的完全程度达到干烧法的
96-97%，所以计算 OM含量时，氧化校正系数由
1.1?1.04。
此法对 Cl-含量高时效果不好，因为 Ag2SO4用量不
能太多，否则会生成 Ag2Cr2O7?而影响测定结果。
III,Cl-含量多的盐土（ Cl / C ? 5，原子比），可
用校正方法消除。 即,先测 Cl-含量，在计算 OM
含量时减去 Cl-的影响，以进行校正。
土壤 OM% = 实测 OM% ? 1/7土壤 Cl-%
（已校正） （未校正）
B,MnO2的影响,有氧化作用
2MnO2 + C + 4H+ = CO2 + 2Mn2+ + 2H2O
可见,MnO2的存在会对有机 C结果产生负误差，但
实际上几乎无影响，因为只有新沉淀的 MnO2才有氧
化能力，一般土壤中很少有活性 Mn存在，所以大多
数土壤无此干扰。
C,有机质组成不同的影响：
有机质的主要组成是 C,H,O….,（ N,S） …,一
般组成中 H与 O是 2:1，此时对测定结果无影响。当
不符合这个比例关系时，有机 H多时，消耗 Cr2O72-
多，反之，有机 O多时，消耗 Cr2O72-少，从而使测
值产生正或负误差。
4、测定结果计算：
土壤有机 C% = ? 100
土壤 OM%= 土壤有机 C% ? 1.724
*注意：
FeSO4易被空气氧化而改变浓度，用时需当天标定。
(a-b) ?cFe ? 0.003 ? f
m
5、空白实验：
加 SiO2目的：防止溶液暴沸及溅失。
6、介绍国家标准方法：
电砂浴，
150 ml三角瓶（上加
简易空气冷凝管），
200-230?C。
*注意：
结果计算时无氧化
校正系数 1.1。
外热源法的优点：
氧化有机 C比较完全（是干烧法的 90%以上）；
各土壤间的变异较小；
测定结果精密度较好。
缺点：
加热温度高，不易控制恒温，所以易产生误差。
二、稀释热法：
原理同上，只是利用浓 H2SO4的稀释热（可达
120?C）来加热氧化有机 C，而不用加热设备
来加热。
此法对有机 C的氧化程度较低，仅为干烧法的
71%，所以测定结果应乘以氧化校正系数 1.4，
北京郊区为 1.48，华北、西北为 1.46。
优点在于测定结果精密度较高，操作简便，省去了
加热设备。但由于靠稀释热加热，温度低，氧化不
完全，各土壤间氧化程度的变异较大，且易受不同
季节气候等因素的影响，一般在 室温 20?C时较好，
若温度较低，应采取保温措施。
活性有机碳 是指易氧化的有机 C，而稀释热法氧
化力低，这也是它最大的优点。因为最易被氧化的
有机质，也是最易被微生物分解和被植物吸收的，
且其含量高低大体上可代表土壤含 N的情况，所以
稀释热法测得的有机质更能代表易被微生物分解的
有机质，是活性高的，对植物更有效的。
将易被微生物分解的及易氧化的有机质称为“活性
有机质”或“有效有机质”，因而使稀释热法更具实
际意义。
本章要点：
1、了解土壤 CaCO3测定的各种方法。
2、掌握气量法测定土壤 CaCO3的方法原理
及测定条件。
3、掌握快速（中和）滴定法测定土壤 CaCO3
的方法原理及测定条件。
土壤中 CaCO3的测定
测定方法评述
测定 CaCO3利用的基本化学反应是：
CaCO3 + 2 HCl = CaCl2 + H2O + CO2?
即,土壤中的 CaCO3与非氧化性酸反应，产生一
定量的 CO2，然后用不同的方法测定的 CO2量。
用非氧化性酸的 目的 是防止土壤中的有机质被氧化
产生 CO2，所以一般用 HCl，有时加少量 FeCl2或
SnCl2。
测定 CaCO3的方法很多，有重量法、快速（中和）
滴定法及气量法。
目前使用较多的是气量法（ GB方法），如约测则
用快速滴定法。
上述方法中直接的重量法结果较准确，但操作和
仪器装置较繁琐；气量法简便、快速，同时有一
定的准确度。快速滴定法最为简捷，但准确度不
够高，适用于精度要求不高的大批样品的测定。
气量法
1、原理,土壤样品与 HCl反应产生 CO2，由其体积
换算成 CaCO3的质量。
2、测定方法：
（ 1） 比重法：
反应时产生的 CO2气体在一定的温度和压力下（需
大气压计）具有一定的比重，从 CO2比重表中查出
每毫升 CO2的重量（ ?g/ml或 mg/ml），然后换算成
CaCO3含量。
（ 2）标准曲线法：
用不同重量的标准 CaCO3系列，加酸后所产生的 CO2
体积绘制工作曲线，同时测定土样中产生 CO2体积，
在工作曲线上直接查出 CaCO3含量即可。
要求测定土样与工作曲线的条件完全一致，如温度、
压力。
本法不需要气压计及 CO2比重表，但操作繁琐、费时。
美国：
产生 CO2体积
与压力增加数
成直线关系
（ 3）国家标准法：
原理同上，只需测一个标样。
土样与标准物（ CaCO3）在相同的测定条件下，分
别测定土样与标准物中的 CO2体积，直接用公式计
算土样中的 CaCO3含量。
CaCO3 % = mr ? Vs ? 100 /（ Vr ? ms）
mr -- 称取 CaCO3标准物的质量,g；
ms -- 称取土样的质量,g；
Vr -- CaCO3标准物产生的气体体积读数,ml；
Vs -- 土样产生的气体体积读数,ml。
此法简单、快速，比标准曲线法省时。
3、测定条件：
（ 1） 控制样品的称样量，以便使产生的 CO2体积在
量气管的适当范围内（要保证能够读数）。为此应
先预测，用 10%HCl（ 3 mol/L） 2-3滴加到土样中，
按泡沫反应的激烈程度决定称样量的多少。
（ 2） 测定前一定要检查仪器是否密闭不漏气。
（ 3） 防止量气管及反应瓶受外界温度变化的影响，
主要是 人体温度 的影响，如手拿反应瓶或量气管。
此实验中，为使反应均匀而用磁力搅拌器，这样温
度会有所上升，反应后需等温度降至起始温度时再
读数（ CO2体积）。
快速（中和）滴定法
1、原理,土样中的 CaCO3与过量的标准酸（ HCl）
作用后，剩余的酸用标准碱回滴，（以酚酞为指示
剂），无色 ?粉红色，由净消耗的酸量计算土壤中
CaCO3的含量。
此法只能得到近似值。因为 HCl不仅 CaCO3反应，
而且还有其它副反应，如交换性盐基被 H+交换、某
些碱土金属的硅酸盐被分解等，使得 HCl消耗量增
加，结果偏高。
至于土壤中 Fe,Al等氧化物溶解时所消耗的酸，不
会产生误差，因为最后的终点是用碱滴定至 pH 8左
右,Fe,Al又消耗了等量的碱而沉淀出来。
2、测定条件：
（ 1） 先预测，以确定样品的称样量。
（ 2） 加入的标准酸必须过量，一般以过量 30-50%
为宜，以保证反应完全和 NaOH消耗的一定量
（体积）。
本法虽为近似值，但作为一般性的了解土壤中 CaCO3
的含量时仍可采用。
土壤有机质的测定
本章要点：
1、了解土壤有机质的概念、含量范围及测定
意义。
2、熟悉土壤有机质测定的各种方法的优缺点。
3、掌握铬酸氧还滴定法测定土壤有机质的原
理。
4、掌握外热源法和稀释热法测定土壤有机质
的反应条件及注意事项。
5、熟悉外热源法和稀释热法的优缺点。
6、了解土壤活性有机碳的概念及测定意义。
土壤有机质的测定
有机质含量通常被作为评价土壤肥力水平高低的重
要指标之一。
土壤有机质 是土壤中各种形态有机化合物的总称，
它包括土壤中各种动植物残体、微生物及其分解与
合成的各种有机形态。
有机质含量在不同土壤中差异很大，泥炭土,20%，
某些砂土,0.5%。
含量一般是荒地 ?耕地、水田 ?旱田、土壤表层 ?下层。
注意,不一定含量越高就越好，关键看有机质能否被
有效利用。
我国土壤耕层的有机质含量一般在 5%以下，其中
东北较高，南方水田次之，华北、西北含量较低。
东北黑土 4.0 – 5.0%
西北 0.6 – 2.0%
南方红、黄壤 2 – 3 %
华北 0.5 – 1.5%
华北地区不同肥力等级的土壤有机质含量约为：
高肥力地 ? 2%
上等肥力地 1.5-2.0%
中等肥力地 1.0-1.5%
低等肥力地 0.5-1.0%
薄砂地 ? 0.5%
土壤有机质一般处于分解与积累的平衡中，因此相
对来说是比较稳定的，不必年年测定。
土壤有机质与土壤全氮含量之间有较高的相关性，
一般土壤有机质含全 N约 5-6%，所以可以从有机质
含量估算全 N含量。
土壤全 N % = 土壤 OM % ?（ 0.05 - 0.06）
土壤 OM % = 土壤全 N % ? 17
长期以来，在土壤分析中一直采用通过测定有机 C
的方法来换算土壤 OM含量。 为什么？
一般认为 OM含有机 C量为 58%。
土壤 OM % = 土壤有机 C % ? 1.724
测定方法评述
一、干烧法：
在高温下将有机 C加热分解，使其变成 CO2后，用
碱石灰（ CaO+NaOH）吸收生成的 CO2，由 CaCO3
重量换算成 OM含量。
二、湿烧法：
土壤 + K2Cr2O7-H2SO4 ? CO2 ? BaCO3?
K2Cr2O7在 H2SO4存在下，土壤有机 C氧化成 CO2，
释放出的 CO2可以按照上述干烧法测定； 也可把
CO2导入过量 Ba(OH)2溶液中使成 BaCO3?，然后
用已知的标准酸（ HCl）滴定剩余的 Ba(OH)2，由
净消耗的酸量求 OM含量。
干烧法与湿烧法
优点：
（ 1） 均为经典方法，具有较高精密度，可作为标
准方法；
（ 2） 使有机 C分解完全；
（ 3） 不受还原物质的影响。
缺点：
（ 1）干烧法需要特殊的仪器设备和较高的操作技术；
（ 2）操作费时，碳酸盐有干扰。
根据干烧法原理制造的 C自动分析仪（高温电炉 +气谱）
样品含 C,10mg/kg – 99%均可测定
过程：
加速剂 （ Fe,Sn） 转化器 气相色谱
样品 CO CO2 测定
通入纯 O2 MnO2+CuO
每个样品只需 4 min，效率高。
三、铬酸氧还滴定法：
用一定浓度的 K2Cr2O7-H2SO4溶液，氧化土壤中的
有机 C，以邻菲罗啉为指示剂，用标准 FeSO4滴定
剩余的 K2Cr2O7，由净消耗的 K2Cr2O7量来计算所
氧化的有机 C量。
2Cr2O72-（过量） + 3C + 16H+ =
3Cr3+ + 3CO2?+ 8H2O + K2Cr2O7（余）
Cr2O72-（余） + Fe2+ ? Cr3+ + 3Fe3+
根据加热方式不同，又分为 外热源法 和 稀释热法 。
铬酸氧还滴定法：
优点,操作简便、快速，不要求特殊仪器及很熟练
的操作技术，土壤中碳酸盐无干扰，适于大批量
样品的分析。
缺点：
（ 1）对样品 OM含量有一定要求，超过 15%不易得
到准确结果（可用稀释热法补救）；
（ 2） Fe2+,Cl-,MnO2等均对氧还反应有干扰；
（ 3）与干烧法相比，反应不够彻底，氧化不完全，
准确度差些。
四、比色法：
根据 K2Cr2O7滴定法原理,K2Cr2O7中 Cr6+为橙色，
还原态 Cr3+为绿色，利用过量的 K2Cr2O7被还原后
产生的绿色 Cr3+或剩余的 K2Cr2O7 橙色的变化情况
来计算有机 C的含量。
铬酸氧还滴定法
基本原理：
2Cr2O72-（过量） + 3C + 16H+ =
3Cr3+ + 3CO2?+ 8H2O + Cr2O72-（余）
Cr2O72-（余） + 6Fe2+ + 14H+ =
2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O
邻菲罗啉指示剂变血红色，根据 Cr2O72-净消耗量
计算土壤有机 C含量，再换算成 OM%。
一、外热源法：
1、原理,同上，土样 +K2Cr2O7-H2SO4溶液混合后，
需要加热一定时间，所以叫外热源法。
该法氧化程度（氧化有机 C）是干烧法的 90-95%，
所以测定结果应乘以氧化校正系数 1.1。
2、反应条件：
（ 1） 试剂浓度：
主要指氧化剂浓度，要求 氧化剂过量 25%以上,以
便使反应完全。
实验中，回滴 K2Cr2O7时所用 FeSO4溶液的体积不能
少于 5ml（或少于空白用量的 1/3）。若少，则应重
做或减少称样量。
用眼睛观察，在消煮过程中，试管内溶液由桔红色
渐变成 棕褐色 或 墨绿色 是正常的（说明氧化完全），
如呈 草绿色,则表示 K2Cr2O7中的大部分 Cr6+已被
有机质还原成 Cr3+（即氧化不完全），此时应减少
称样量，弃去重做。
（ 2）加热温度及加热时间：
应严格按照要求操作，加热到 170-180?C时，放入
装土样的试管，开始冒大气泡时算沸腾，保持沸腾
5min，（放入后降温至 165?C）。
注意掌握温度的原则，以沸腾为准。
加热时应尽量减少水分的蒸发，以免因失水过多使
K2Cr2O7溶液酸度升高，沸点上升，而使铬酸部分
分解，影响测定结果的准确性。 防止办法：在硬质
试管上加小漏斗。
加热方式：油浴、石蜡浴,H3PO4浴、电热板、远
红外消煮炉。
（ 3） 干扰及其消除：
A,Fe2+,Cl-,为还原性物质，使结果成正误差。
消除,新采来的土样凉干、压碎、平摊成薄层，让
其在空气中充分暴露，待充分氧化后（ Fe2+?Fe3+），
再进行有机质的测定。
Cl-：在高温时与 Cr2O72-反应，产生正误差。
Cr2O72- + 6Cl- +14H+ = 2Cr3+ + 3Cl2 + 7H2O
消除方法,视 Cl-含量的多少有不同处理方法。
I,如 Cl-? 1%时，可以用水洗去，此法操作麻烦，
且容易把易溶性有机质组分洗出，所以水洗后应
说明测值不包括水溶性有机质。
II,如 Cl- ? 1%时，加适量 Ag2SO4，使 Cl-?AgCl?，
Ag2SO4在除 Cl-的同时，还有催化作用，能够促
进有机 C分解，使反应的完全程度达到干烧法的
96-97%，所以计算 OM含量时，氧化校正系数由
1.1?1.04。
此法对 Cl-含量高时效果不好，因为 Ag2SO4用量不
能太多，否则会生成 Ag2Cr2O7?而影响测定结果。
III,Cl-含量多的盐土（ Cl / C ? 5，原子比），可
用校正方法消除。 即,先测 Cl-含量，在计算 OM
含量时减去 Cl-的影响，以进行校正。
土壤 OM% = 实测 OM% ? 1/7土壤 Cl-%
（已校正） （未校正）
B,MnO2的影响,有氧化作用
2MnO2 + C + 4H+ = CO2 + 2Mn2+ + 2H2O
可见,MnO2的存在会对有机 C结果产生负误差，但
实际上几乎无影响，因为只有新沉淀的 MnO2才有氧
化能力，一般土壤中很少有活性 Mn存在，所以大多
数土壤无此干扰。
C,有机质组成不同的影响：
有机质的主要组成是 C,H,O….,（ N,S） …,一
般组成中 H与 O是 2:1，此时对测定结果无影响。当
不符合这个比例关系时，有机 H多时，消耗 Cr2O72-
多，反之，有机 O多时，消耗 Cr2O72-少，从而使测
值产生正或负误差。
4、测定结果计算：
土壤有机 C% = ? 100
土壤 OM%= 土壤有机 C% ? 1.724
*注意：
FeSO4易被空气氧化而改变浓度，用时需当天标定。
(a-b) ?cFe ? 0.003 ? f
m
5、空白实验：
加 SiO2目的：防止溶液暴沸及溅失。
6、介绍国家标准方法：
电砂浴，
150 ml三角瓶（上加
简易空气冷凝管），
200-230?C。
*注意：
结果计算时无氧化
校正系数 1.1。
外热源法的优点：
氧化有机 C比较完全（是干烧法的 90%以上）；
各土壤间的变异较小；
测定结果精密度较好。
缺点：
加热温度高，不易控制恒温，所以易产生误差。
二、稀释热法：
原理同上，只是利用浓 H2SO4的稀释热（可达
120?C）来加热氧化有机 C，而不用加热设备
来加热。
此法对有机 C的氧化程度较低，仅为干烧法的
71%，所以测定结果应乘以氧化校正系数 1.4，
北京郊区为 1.48，华北、西北为 1.46。
优点在于测定结果精密度较高，操作简便，省去了
加热设备。但由于靠稀释热加热，温度低，氧化不
完全，各土壤间氧化程度的变异较大，且易受不同
季节气候等因素的影响，一般在 室温 20?C时较好，
若温度较低，应采取保温措施。
活性有机碳 是指易氧化的有机 C，而稀释热法氧
化力低，这也是它最大的优点。因为最易被氧化的
有机质，也是最易被微生物分解和被植物吸收的，
且其含量高低大体上可代表土壤含 N的情况，所以
稀释热法测得的有机质更能代表易被微生物分解的
有机质，是活性高的，对植物更有效的。
将易被微生物分解的及易氧化的有机质称为“活性
有机质”或“有效有机质”，因而使稀释热法更具实
际意义。
