1 HZHJSZ0070 水质 硫氰酸盐的测定 异烟酸吡唑啉酮分光光度法 HZ-HJ-SZ-0070 水质 硫氰酸盐的测定 异烟酸 吡唑啉酮分光光度法 1 范围 本方法规定了测定火工品工业废水中硫氰酸盐的异烟酸 吡唑啉酮分光光度法 本方法适用于火工品生产厂工厂排出口废水中硫氰酸盐含量的测定 当取样体积为 100mL 比色皿厚度为 10mm 时 硫氰酸根的最低检出浓度为 0.04mg/L 测定范围为 0.15~1.5mg/L 汞氰络 合物的含量超过 1mg/L 时 对测定有一定干扰 2 原理 在中性介质中 于 50 条件下 样品中硫氰酸根与氯胺 T 反应生成氯化氰 再与异烟酸 作用 经水解后生成戊烯二醛 最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料 在 638nm 波长处进行分 光光度测定 3 试剂 本方法所用试剂均为分析纯试剂 所用的水为去离子水或具有同等纯度的水 3.1 亚硫酸钠 (Na2SO3) 3.2 硫酸 (H2SO4)溶液 1+3 V/V 3.3 乙酸 (CH3COOH)溶液 1+4 V/V 3.4 氢氧化钠 (NaOH)溶液 100g/L 3.5 磷酸钠 (Na3PO4 12H2O)溶液 100g/L 3.6 磷酸盐缓冲溶液 称取磷酸二氢钾 (KH2PO4)34.0g 磷酸氢二钠 (Na2HPO4)35.5g 以水溶 解 并稀释至 1L 3.7 氯胺 T(C7H7SO2NClNa 3H2O)溶液 10g/L 临用时配制 3.8 硫代硫酸钠 (Na2S2O3 5H2O)溶液 25g/L 3.9 异烟酸 吡唑啉酮显色溶液 3.9.1 异烟酸溶液 15g/L 1.5g异烟酸 (C6H5NO2)溶于 24mL 浓度为 20g/L 的氢氧化钠溶液中 加水稀释至 100mL 混匀 于棕色瓶中避光保存 3.9.2 吡唑啉酮溶液 12.5g/L 0.25g 3-甲基 -1-苯基 -5-吡唑啉酮 (C10H10N2O)溶解于 20mL 二甲 基甲酰胺 [HCON CH3 2]中 于棕色瓶中避光保存 临用前 将吡唑啉酮酰胺 (3.9.2)和异烟酸溶液 3.9.1 以 1+5 混合 3.10 硫氰酸钠 (NaCNS)标准溶液 3.10.1 硫氰酸钠标准贮备液 c NaCNS)=0.1mol/L 配制与标定方法见附录 A 3.10.2 硫氰酸钠标准中间液 先按式 (1)计算出配制 500mL 硫氰酸钠标准中间液所需硫氰酸钠 标准贮备液 (3.10.1)的体积 V (mL) 式中 c×58084 1.00mL 硫氰酸钠标准贮备液中含硫氰酸根的量 ìg 150 1.00mL 硫氰酸钠标准中间液中含 150ìg 硫氰酸根 500 欲制备硫氰酸钠标准中间液的体积 mL 准确吸取 V(mL)硫氰酸钠标准贮备液 (3.10.1)于 500mL 棕色容量瓶中 以水稀释至标线 混匀 1.00mL 此溶液含 150ìg 硫氰酸根 3.10.3 硫氰酸钠标准使用液 临用前 吸取 10.00mL 硫氰酸钠标准中间液于 100mL 容量瓶中 以水稀释至标线 混匀 1.00mL 此溶液含 15.0ìg 硫氰酸根 )1.........(......................................................................58084500150× ×= cV 2 3.11 酚酞指标液 10g/L 称取 1g 酚酞 (C20H14O4)溶于 100mL 乙醇中 4 仪器 4.1 常用的实验室仪器 4.2 分光光度计 4.3 恒温水浴 5 采样及样品 样品采集于玻璃瓶中 立即于每升水样中加入 2.5g 亚硫酸钠 (3.1) 在不断摇动下加氢氧 化钠溶液 (3.4)调整其 pH 12 于 2~5 下冷藏 水样应于 24h 内进行测定 6 操作步骤 6.1 试料 分别量取两份同体积的均匀试样 (体积不大于 100mL 准确至 0.1mL 其中含硫氰酸根的 量应小于 0.15mg)于 400mL 烧杯中 按 6.3.1 的步骤处理后 用水定容 过滤 将滤液作为试 料 6.2 空白试验 用同体积的水代替试样 加入试剂的量及试验步骤和 6.3 条测定完全相同 进行空白试 验 6.3 测定 6.3.1 前处理 于盛有试样的烧杯中加入 10mL 硫代硫酸钠溶液 (3.8) 移放通风橱中 (注意 整个加热蒸 发操作均在通风橱中进行 ) 加入 2mL 硫酸溶液 (3.2) 放入十余粒玻璃珠 盖以表面皿 于 电炉上小心加热至溶液微沸 逐渐蒸发至其体积为 100mL 时 再加水 100mL 1 继续蒸发溶 液至体积为 100mL 后 取下冷却至室温 向溶液中加入 2 滴酚酞指示液 (3.11) 5mL 磷酸钠溶液 (3.5) 以氢氧化钠溶液 (3.4)调至溶 液呈现红色后 转入 150mL 容量瓶中 用水冲洗烧杯 洗液并入容量瓶中 以水稀释至标线 混匀 用干的慢速滤纸过滤于已经干燥的具塞容器中 作为试料 注 1)当水样中汞氰络化合物含量超过 0.1mg 时 在第二次加水的同时 补加 10mL 硫代硫酸钠溶液 (3.8) 再行蒸发 6.3.2 显色 量取试料 10.00mL 于 25mL 容量瓶中 滴加乙酸溶液 (3.3)至试料溶液红色消失后 加入 5mL 磷酸盐缓冲溶液 (3.6) 0.4mL 氯胺 T 溶液 (3.7) 立即塞好已经润湿的瓶塞 混匀 于 50 水浴 (4.3)中放置 5min 后 取下冷却 加入 5mL 异烟酸 吡唑啉酮显示色溶液 (3.9) 以水 稀释至标线 混匀 于 40±2 的恒温水浴 (4.3)中放置 30min 取下迅速冷却 6.3.3 测量 以空白试验溶液为参比 用 10mm 比色皿 在 638nm 波长处测定其吸光度 从校准曲线 (6.4.2)上查出试料中含硫氰酸根的量 6.4 校准 6.4.1 标准工作溶液的制备 显色和测量 分别量取 0 1.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00mL 硫氰酸钠标准使用液 (3.10.3)于 400mL 烧杯中 按 6.3 条测定步骤 以空白试验 (零浓度 )溶液为参比 对其他各浓度标准工作溶液进 行吸光度的测定 同时也可以水为参比 测定空白试验溶液吸光度 6.4.2 校准曲线的绘制 以测定的吸光度为纵坐标 显色测定时实取硫氰酸根的量为横坐标绘制校准曲线 7 结果计算 硫氰酸盐含量 c 以硫氰酸根计 按式 (2)计算 )2.........(............................................................150 0 VV mc ?= 3 式中 c 水样中硫氰酸根的含量 mg/L m 从校准曲线上查出试料中硫氰酸根的量 ìg V0 试样体积 mL V 显色时分取试料的体积 mL 150 试样消解定容后的体积 mL 8 精密度和准确度 五个实验室分别对浓度为 1~3mg/L 范围的火工品工业废水及加标水样按第 6 条分析步骤 进行测定 8.1 精密度 相对标准偏差范围为 0.4%~4.4% 8.2 准确度 加标回收率范围为 91%~107% 9 参考文献 GB/T 13897-1992 附录 A 硫氰酸钠溶液标准贮备液的配制和标定 ( 补充件 ) A1 试剂 A1.1 硫氰酸钠 A1.2 硝酸银 (AgNO3)标准溶液 c AgNO3 =0.1mol/L A1.3 硝酸 (HNO3)溶液 2+3 V/V A1.4 硫酸高铁胺 (NH4Fe SO4 2 12H2O)溶液 A2 硫氰酸钠标准贮备液的配制 称取 8.2g 硫氰酸钠溶于水中 并稀释至 1L 混匀 避光贮存于棕色容量瓶中 A3 硫氰酸钠标准贮备液的标定 准确吸取 30~35mL (准确至 0.01mL)硝酸银标准溶液 (A1.2)于 250mL 锥形瓶中 加入 60mL 水 5mL 硝酸溶液 (A1.3)及 1mL 硫酸高铁铵溶液 (A1.4) 在摇动下以欲标定的硫氰酸钠标准 贮备液进行滴定 当接近终点时 充分摇动溶液至清亮后 继续滴定至溶液呈浅棕红色保持 30s 不消失为止 A4 计算 硫氰酸钠标准贮备液浓度 c1 mol/L 按式 (A1)计算 式中 c2 硝酸银标准溶液浓度 mol/L V1 滴定消耗硫氢酸钠标准贮备液体积 mL V2 加入硝酸银标准溶液体积 mL )1.......(................................................................................ 1 22 1 AV Vcc ?=