1 HZHJSZ0073 水质 黑索今的测定 分光光度法 HZ-HJ-SZ-0073 水质 黑索今的测定 分光光度法 1 范围 本方法规定了测定水质中黑索今的分光光度法 本方法适用于弹药装药工业废水中黑索今含量的测定 对 50mL 试料 比色皿光程 10mm 黑索今的最低检出浓度为 0.05mg/L 测定范围为 0.1~10.0mg/L 在被测溶液中如有环四甲撑四硝胺 (奥托今 ) 对黑索今测定有干扰 2 原理 黑索今在硫酸 溶液中加热分解生成甲醛 甲醛与乙酰丙酮及氨作用 生成黄色的 3 5 二乙酰基 1 4 二氢卢剔啶 在 412nm 处进行分光光度测定 3 试剂 除另有说明 分别中所有的试剂均应符合国家标准分析纯试剂 所用水均使用蒸馏水或 同等纯度的水 3.1 浓硫酸 ?=1.84g/mL 3.2 乙酰丙酮溶液 3.2.1 称取 25g 乙酸铵溶于 80mL 水中 加冰乙酸 (?=1.05g/mL) 3mL 以水稀释至 100mL 此 溶液为 pH=6 缓冲溶液 3.2.2 吸取 0.2mL 乙酰丙酮试剂加入上述 (3.2.1)pH=6 缓冲溶液中 摇匀 低温下保存 有效 期为一个月 3.3 硝酸溶液 8mol/L 量取 10mL 硝酸 (?=1.39g/mL)与 10mL 水混合 3.4 硫酸亚铁铵 (FeSO4 NH4 2 SO4 6H2O) 3.5 硫酸亚铁铵溶液 10g/L 称取 1.3g 六合水硫酸亚铁铵 (3.4)溶于 100mL 水中 3.6 黑索今标准溶液 准确称取精制黑索今 (经丙酮重结晶二次 ) 0.0400g于 1000mL 烧杯中 以约 10mL 丙酮溶 解后 缓缓加入预先加热的水约 800mL 置沸水浴中加热 使 其溶解后 继续加热至无丙酮 气味 取出冷却至室温 移入 1000mL 棕色容量瓶中 以水稀释至刻线 摇匀 此溶液为贮 备液 浓度为 40mg/L 低温 2~5 保存 保存期 5 天 用稀释法配制 20.0mg/L 或 2.00mg/L 黑索今标准使用液 临用时现配 4 仪器 4.1 实验室常用仪器 4.2 分光光度计 4.3 全玻璃蒸馏器 250mL 4.4 具塞比色管 50mL 4.5 可调电炉 600W 或 800W 4.6 蒸馏装置 如图所示 5 试样制备 5.1 采样 样品应采集于棕 色玻璃瓶中 低温 2~5 保存 有效期 5 天 5.2 样品 样品中含 Cr6+ 甲醛时 按下述情况进行预处理 5.2.1 样品中含有 Cr6+ 可加入适量硫酸亚铁铵溶液 (3.5) Cr6+浓度小于 10mg/L 时 加入量 为 1mL 2 5.2.2 样品中含有甲醛时 量取 200mL 试样于 500mL 烧杯中 以硝酸溶液 (3.3)调 pH值为 4 然后在电炉上煮沸并不断搅拌 当水样蒸发至原体积一半时 停止加热 待溶液冷却至室温 后 以水定容为原体积 200mL 待测定 6 操作步骤 6.1 校准曲线的绘制 6.1.1 高浓度校准曲线 吸取 20.0mg/L 浓度的黑索今标准使用液 0 2.50 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00mL 分别移入 250mL 全玻璃蒸馏瓶中 然后加水至 45.00mL 加入浓硫酸 (3.1)10.00mL 摇匀 加数粒玻璃珠 防爆沸 吸取乙酰丙酮溶液 (3.2.2)10.00mL 移入 50mL 具塞比色管中 用以接受馏出液 按蒸馏装置 (4.6)连接各部分 并检查使其密合 冷凝器的出口插入接受管 (50mL 具塞比 色管 )中 打开冷凝水 加热蒸馏 蒸馏速度 为 2~3mL/min 当馏出液和乙酰丙酮溶液总体积至 50mL 时 取下接受管 停止蒸馏 将馏出液与乙酰丙酮溶液摇匀 于沸水浴中加热 5min 取下冷却后 用 10mm 比色皿 于 412nm 波长处 以试剂水溶液作参比测量吸光度 以吸光度为纵坐标 对应的黑索今含量 (mg)为横坐标绘制校准曲线 6.1.2 低浓度校准曲线 吸取 2.00mg/L 浓度的黑索今标准使用液 0 2.50 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00mL 分别置于 250mL 全玻璃蒸馏瓶中 加水分别至 45.00mL 除比色皿用 30mm 外 其余步骤同 高浓度校准曲线 6.2 样品测定 6.2.1 非生化法处理废水样的测定 取试样 45.00mL 置于 250mL 全玻璃蒸馏瓶中 (如果试样中黑索今浓度高于 10mg/L 时 可 取适量试样 加水至 45.00mL) 以下按 6.11 步骤操作 3 6.2.2 生化法处理废水样的测定 用量筒取试样 200mL 于 500mL 烧杯中 然后加入六合水硫酸亚铁按 (3.4)1g 用玻璃棒 搅拌均匀 放置 10min 后用中速定量滤纸过滤 滤液承接于 500mL 三角瓶内 待测定 取二个 250mL 蒸馏瓶并编号为 A B 然后分别加入上述滤液 45.00mL(如试样浓度大于 10mg/L 时 可取适量滤液 加水至 45.00mL) 向 A B 蒸馏瓶中加入硝酸 (3.3)1~2 滴 使其 pH 值为 4 A 蒸馏瓶不加浓硫酸 B 蒸馏瓶加入浓硫酸 (3.1)10.00mL 摇匀 其余步骤按 6.1.1 操作 7 结果计算 7.1 非生化法处理废水样 黑索今含量按式 (1)计算 式中 c1 黑索今含量 mg/L m 校准曲线查得黑索今含量 mg V1 试样的体积 mL 7.2 生化法处 理废水样 黑索今含量按式 (2)计算 式中 c2 黑索今含量 mg/L m1 A 蒸馏瓶试样在校准曲线查得黑索今含量 mg m2 B 蒸馏瓶试样在校准曲线查得黑索今含量 mg V2 试样的体积 mL 8 精密度和准确度 5个实验室测定黑索今浓度为 2.00mg/L 的试样 8.1 重复性 实验室内相对标准偏差为 3.1% 8.2 再现性 实验室间相对标准偏差为 2.3% 8.3 准确度 加标回收率为 94%~105% 9 参考文献 GB/T 13900-1992 )1..(..................................................1000 1 1 ×= V mc )2........(................................................................................1000 2 12 2 × ?= V mmc