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HZHJSZ0065 水质 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法
HZ-HJ-SZ-0065
水质 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法
1 范围
本方法规定了测定水中甲醛的乙酰丙酮分光光度法
本方法适用于地表水和工业废水 印染废水不适用
水样中乙醛含量大于 3mg/L 丙醛 丁醛 丙烯醛等分别大于 5 mg/L 时干扰测定
试样体积为 25.0mL 比色皿光程为 10mm 时 甲醛的最低检出浓度为 0.05 mg/L 测定
上限为 3.20 mg/L
2 原理
在过量铵盐存在下 甲醛与乙酰丙酮生成黄色化合物 于 414nm 波长处进行分光光度测
定
3 试剂
本方法所用试剂除另有说明外 均应为符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水
和或同等纯度的水
3.1 硫酸 (H2SO4) ?=1.84g/mL
3.2 氢氧化钠溶液 c (NaOH)=1mol/L
3.3 硫酸溶液 c (1/2H2SO4)=1mol/L
3.4 硫酸溶液 c (1/2H2SO4)=6mol/L
3.5 碘溶液 c 1/2I2 0.05 mol/L
称取 6.35g 纯碘和 20g 碘化钾 先溶于少量水 然后再用水稀释至 1000mL
3.6 乙酰丙酮溶液 将 50g 乙酸铵 6mL 冰乙酸及 0.5mL 乙酰丙酮试剂溶于 100mL 水中 此
溶液在冰箱内保存 至少可稳定一个月
3.7 重铬酸钾标准溶液 c (1/6K2Cr2O7)=0.0500mol/L
准确称取在 110~130 烘 2h 并冷至室温的重铬酸钾 2.4516g 用水溶解后移入 1000mL
容量瓶中 用水稀释至标线 摇匀
3.8 硫代硫酸钠标准滴定溶液 c Na2S2O3 5H2O 0.05mol/L
称取 12.5g 硫代硫酸钠溶于煮沸并放冷的水中 稀释至 1000mL 加入 0.4g氢氧化钠 贮
于棕色瓶内 使用前用重铬酸钾标准溶液标定 其标定方法如下
于 250mL 碘量瓶内 加入约 1g碘化钾及 50mL 水 加入 20.0mL 重铬酸钾标准溶液 (3.7)
5mL 硫酸 溶液 (3.4) 混匀 于暗处放置 5min 用硫代硫酸钠溶液滴定 待滴定至溶液呈淡黄
色时 加入 1mL 淀粉指示剂 (3.10) 继续滴定至蓝色刚好退去 记下用量 (V1)
硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度 (mol/L) 由式 (1)计算
式中 c1 硫代硫酸钠标 准滴定溶液浓度 mol/L
c2 重铬酸钾标准溶液浓度 mol/L
V1 滴定时消耗硫代硫酸钠溶液体积 mL
V2 取用重铬酸钾溶液标准溶液体积 mL
3.9 甲醛 (HCHO)标准溶液
3.9.1 甲醛贮备液的配制与标定
吸取 2.8mL 甲醛溶液 (内含甲醛 36%~38%) 用水稀释至 1000mL 摇匀 此标准溶液每
)1.(......................................................................
1
22
1 V
Vcc ×=
2
毫升约含 1mg 甲醛 将配制好的溶液置冰箱 4 内可保存半年
吸取 20.0mL 甲醛标准贮备液于 250mL 碘量瓶中 加入 50.0mL 碘溶液 (3.5) 15mL 氢氧
化钠溶液 (3.2) 混匀 放置 15min 加 20mL 硫酸溶液 (3.3) 混匀 再放置 15min 以硫代硫
酸钠溶液 (3.8)进行滴定 滴至溶液呈淡黄色时 加 1mL 淀粉指示剂 (3.10) 继续滴定至蓝色
刚好褪去 记下用量 (V)
同时 另取 20.0mL 水代替甲醛贮备液 (3.9.1)按同法进行空白试验 记下硫代硫酸钠溶液
用量 (V0)
甲醛标准贮备液的浓度 (mg/mL) 由式 (2)计算
式中 V0 空白试验消耗硫代硫酸钠溶液体积 mL
V 标定甲醛贮备液 消耗硫代硫酸钠溶液体积 mL
c1 硫代硫酸钠溶液浓度 mol/L
15 甲醛 (1/2HCHO)的摩尔质量 g/mol
3.9.2 甲醛标准使用溶液
在容量瓶中将甲醛标准贮备液逐级用水稀释成每毫升含 10.0ìg 甲醛的标准使用溶液 使
用时当天配制
3.10 淀粉指示剂 1% m/m
4 仪器
一般实验室常用仪器及
4.1 全玻璃蒸馏器 500mL
4.2 具塞刻度管 25mL
4.3 分光光度计
5 采样和样品
样品采集于硬质玻璃瓶或聚乙烯 瓶中 采后尽快送实验室进行化验 否则 需在每升样
品中加入 1mL 浓硫酸 (3.1) 使样品的 pH 2 并在 24h 内化验
6 操作步骤
6.1 样品预处理
6.1.1 无色 不浑浊的清洁地表水调至中性后 可直接测定
6.1.2 受污染的地表水和工业废水按下述方法进行蒸馏
取 100mL 试样于蒸馏瓶 (4.1)内 另外加 15mL 水 加 3~5mL 浓硫酸 (3.1)及数粒玻璃珠
用 100mL 容量瓶接收馏出液 打开冷凝水 加热 待蒸出近 100mL 的馏出液时 停止蒸馏
取下接收瓶 用水稀释至标线
注 在试样预蒸馏时 向试样中加 15mL 水 为的是防止有机物含量高的水样在蒸至最后时 有机
物在硫酸介质中发生炭化现象而影响甲醛的测定
对某些不适于在酸性条件蒸馏的特殊水样 例如含氰化物较高的废水或某些染料废水等 可用
氢氧化钠溶液 (3.2)先将水样调至弱碱性 (pH=8 左右 ) 再进行蒸馏
6.2 测定
6.2.1 吸取适量试样 (含甲醛在 80ìg 以内 体积不超过 25mL)于 25mL 具塞刻度管中 用水稀
释至标线 加入 2.5mL 乙酰丙酮溶液 (3.6) 摇匀 于 45~60 水浴中加热 30min 取出冷却
6.2.2 用 10mm 比色皿 在波长 414nm 处 以水为参比测量吸光度 减去空白试验所测得的
吸光度 从校准曲线 (6.4)上查出试样中甲醛的含量
6.3 空白试验
用 25mL 水代替试样 按 6.2 条相同步骤进行平行操作
6.4 校准曲线的绘制
)2.....(................................................................................0.20 100015)( 10 ××??= cVVc
3
取数支 25mL 具塞刻度管 分别加入 0 0.50 1.00 3.00 5.00 8.00mL 甲醛标准使用
溶液 (3.9.2) 加水至 25mL 按步骤 6.2.1 显色 按 6.2.2 进行分光光度测定 在扣除空白试验
的吸光度后 以吸光度和对应的甲醛含量绘制 校准曲线
7 结果计算
甲醛含量 c(mg/L)按式 (3)计算
式中 m 从校准曲线上查得试样中的甲醛含量 ìg
V 试样的体积 mL
8 精密度和准确度
七个实验室测定了三个不同浓度水平的统一样品 甲醛含量分别为 0.35 1.15 11.4mg/L
8.1 重复性
实验室内相对标准偏差分别为 3.7% 1.3% 4.4%
8.2 再现性
实验室间相对标准偏差分别为 11% 6.9% 7.9%
8.3 准确度
各实验室对甲醛测定的平 均回收率分别为 98.5% 92.3% 101%
9 参考文献
GB 13197-1991
)3(..............................................................................................................Vmc =