1 HZHJSZ0086 水质 吡啶的测定 气相色谱法 HZ-HJ-SZ-0086 水质 吡啶的测定 气相色谱法 1 范围 本方法规定了测定废水中吡啶的气相色谱法 本方法适用于工业废水中吡啶的测定 本方法采用顶空注射气相色谱分析法 将一定体积含有吡啶的工业废水放置在具有一定 容量的密闭容器中 液面留有适当空间 将此溶液恒温加热 30min 后 使水中的吡啶进入空 间 待气液两相达到平衡 取液上空间气体注入附有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪测定 本方法的检测范围为 0.49~4.9mg/L 最低检出浓度为 0.031mg/L 最小检测量为 6.2×10-8 g 2 试剂和材料 2.1 载气和辅助气体 2.1.1 载气 氮气纯度为 99.999% 2.2.2 燃烧气 氢气纯度为 99.9% 2.1.3 助燃气 空气 2.2 配制标准样品和试样预处理使用的试剂 2.2.1 色谱标准物 吡啶 (C5H5N) 色谱纯 2.2.2 硫酸 (H2SO4) ?=1.84g/mL 优级纯 2.2.3 氯仿 (CHCl3) 分析纯 2.2.4 丙酮 (C3H6O) 分析纯 2.3 制备色谱柱时 使用的试剂和材料 2.3.1 色谱柱和填充物参考 (3.4)有关的内容 2.3.2 涂渍固定液所用溶剂 丙酮 (2.2.4) 3 仪器 3.1 仪器型号 配备有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪 3.2 记录器 与仪器相匹配的记录仪 3.3 类型 氢火焰离子化检测器 3.4 色谱柱 3.4.1 色谱柱类型及特性 硬质玻璃填充柱 长 2m 内径 2mm 3.4.2 色谱柱的预处理 经水冲洗后 将玻璃管内注入洗液浸泡 (必要时可将洗液温热效果将 更好 ) 用自来水冲洗至中性 最后用蒸馏水冲洗后 烘干备用 3.4.3 填充物 3.4.3.1 载体 Chromosorb WHP 60~80 目 3.4.3.2 固定液 a. 名称及化学性质 聚乙二醇 20M(PEG 20M) 最高使用温度 200 b. 液相载荷量 PEG 20M 为 5% c. 涂渍固定液的方法 动态法 取一定量的聚乙二醇 20M 色谱固定液 (3.4.3.2.1)置于 150mL 圆底烧瓶中 加入适量的丙酮溶剂 安装上冷凝管 在水浴上加热回流使其完全溶解 然后加入适当比例的 Chromosorb WHP 白色载体 继续回流 1h 停止 加热回流 接通水泵 边抽气边拍打 直至载体完全疏松为止 最后将载体转移至培养皿中 在红外灯下加热除去 剩余溶剂 冷却后装柱老化 3.4.4 色谱柱的填充方法 将色谱柱的尾端 (接检测器一端 ) 用硅烷化玻璃毛塞住 并与水泵相连接 另一端通过 2 软管接一漏斗 接通水泵 将固定液徐徐倾入色谱柱内 并用电动按摩器轻轻振动玻璃填充 柱 使固定相在色谱柱内填充均匀而紧密 直到固定相不再抽入柱内为止 装填完毕后 用 硅烷化玻璃毛塞住色谱住另一端 3.4.5 柱效能和分离度 在给定的条件下 色谱柱分离效能大于 1.0 3.5 试样预处理时使用的仪器 3.5.1 样品瓶 高为 97mm 瓶口内径为 18mm 的玻璃瓶 50±0.5mL 3.5.2 玻璃注射器 1mL 2mL 3.5.3 电热恒温水浴 3.5.4 聚四氟乙烯薄膜 3.5.5 橡皮塞 (500 盐水瓶塞 ) 3.5.6 10 mL 容量瓶 3.5.7 微量注射器 10ìL 50ìL 4 试样制备 4.1 样品性质 液体水样 4.2 水样采集及贮存方法 采集的样品要求在到达实验室之前 不使其变质或受到污染 水 样用玻璃磨口瓶采集 在采集前用水 样将样瓶洗涤 2~3 次 然后将瓶内注满水样 赶出气泡 塞紧瓶塞 (瓶塞不能使用橡皮塞或木塞 ) 最后置于 2~5 冰箱中保存之 最长保存时间为 48h 4.3 试样的预处理 4.3.1 用 20mL 无刻度试管移取试样 20.0mL 置于 50mL 试样贮存瓶中 用聚四氟乙烯薄膜 封口 反扣橡皮塞 放置于 70 水浴中加热 30min 待气 液两相达到平衡后取 2mL 液上气 体进色谱仪进行测量 4.3.2 对于工业废水中含有较多低沸点杂质时 先将试样在室温下以 0.5L/min 的速度通氮气 30min 后 再按 (4.3.1)进行测定 5 操作步骤 5.1 仪器的调整 5.1.1 气化室温度 150 5.1.2 柱温 60~70 5.1.3 检测器温度 150 5.1.4 氮气 (柱前压 ) 0.15MPa 5.1.5 氢气流速 70mL/min 5.1.6 空气流速 350mL/min 5.1.7 记录仪纸速 5mm/min 5.1.8 衰减 根据样品中被测组分含量调节记录器衰减 5.2 校准 5.2.1 定量方法 外标法 5.2.2 标准样品 5.2.2.1 标准样品的制备 在线性范围内配制一系列浓度的标准 工作溶液 5.2.2.2 标样在样品测定前进行测定 在试样分析结束后再进行标样测定一次 5.2.2.3 气相色谱法中使用标准样品的条件如下 a. 标准样品进样体积与试样进样体积相同 标准样品的响应值接近试样的响应值 b. 调节仪器的重复性条件 一个样品连续注射进样两次 其峰高相对偏差不大于 5% 即认为仪器处于稳定状态 5.3 进样 5.3.1 进样方式 注射器进样 5.3.2 进样量 一次进样量为 0.5~2.0mL 3 5.3.3 操作 试样按 4.3.1 和 4.3.2 预处理后 用清洁 注射器 (3.5.5)在待测样品液上空间抽吸数 次 抽取所需进样体积 迅速将注射器样品注入色谱柱中 (防止注射器被顶出 ) 并立即拔出 注射器 5.4 色谱图的考察 5.4.1 标准色谱图 在最佳操作条件下的标准色谱图见下图 5.4.2 定性分析 5.4.2.1 组分的出峰次序 进样峰 吡啶峰 5.4.2.2 保留时间 以试样的保留时间和标样相比较来定性 5.4.2.3 鉴定的辅助方法 可用加标样使峰高叠加的方法来判断被测试中吡啶组分 5.4.3 色谱峰的测量 5.4.3.1 以峰的起点和终点连线作为峰 底 以峰高极大值对峰底作垂线 此线从峰顶至峰底间 的线段即为峰高 5.4.3.2 计算 式中 Ci 试样中吡啶含量 mg/L Cs 标样中吡啶含量 mg/L Hs 标样中吡啶峰高 mm Hi 试样中吡啶峰高 mm Vs 标样进样体积 mL Vi 试样进样体积 mL G 试样稀释因子 6 结果的表示 6.1 定性结果 根据标准色谱图吡啶的保留时间 来确定出被测试样中存在的吡啶 6.2 定量结果 6.2.1 含量的表示方法按 5.4.3.2 条公式计算出水样中吡啶的含量 以 mg/L 表示 7 精密度和准确度 7.1 精密度 五个实验室测定浓度为 2.256mg/L 的统一发放样品 再现性相对标准偏差为 3.6% 重复性相对标准偏差为 4.9% 1000×? ???= is sis i VH GVHCC 4 7.2 准确度 五个实验室测定 加标回收率为 97.4% 8 参考文献 GB/T 14672-1993