1 HZHJSZ0083 水质 二乙烯三胺的测定 水杨醛分光光度法 HZ-HJ-SZ-0083 水质 二乙烯三胺的测定 水杨醛分光光度法 1 范围 本方法规定了测定水中二乙烯三胺的水杨醛分光光度法 本方法适用于地面水 航天工业废水中二乙烯三胺的测定 二乙烯三胺的测定范围 0.4~3.2mg/L 水样中二乙烯三胺含量大于 3.2mg/L 时 可稀释 后按本方法测定 水中存在偏二甲基肼 硝基甲烷 NH4+等干扰物 其浓度为二乙烯三 胺浓度 5 倍以内时 干扰很小 可不计 水中存在二甲苯胺 三乙胺 NO3 NO2 等干扰物 其浓度为二乙烯三 胺浓度 10 倍以内时 干扰很小 可不计 甲醛含量高于 0.8mg/L 时 会产生负干扰 2 原理 二乙烯三胺和水杨醛的碱性反应产物 在 pH 为 3.5 左右时可与硫酸钴产生化学反应 生 成黄色化合物 颜色的深度和二乙烯三胺的含量成正比 用分光光度计在 390nm 波长处测定 3 试剂 除另有说明 本方法所用试剂均为符合国家标准或专业标准试剂 蒸馏水或等纯度的水 3.1 硫酸 ?=1.84g/mL 3.2 乙醇 95%以上 3.3 二乙烯三胺 (C4H13N3) ?=0.9586g/mL 纯度 98%以上 3.4 硫酸溶液 c H2SO4 =1.0mol/L 在 1000mL 容量瓶中加入蒸馏水 500mL 缓慢注入浓硫酸 (3.1)55.5mL 用水稀释至标线 摇匀 3.5 氢氧化钠溶液 0.2g/100mL 称取氢氧化钠 (NaOH)0.2g 溶于 100mL 水中 3.6 水杨醛 乙醇溶液 吸取水杨醛 (C6H4OHCHO)0.4mL 溶于 100mL 乙醇中 此液配制后暗处 保存可使用 3 天 3.7 硫酸钴溶液 1g/100mL 称取硫酸钴 (CoSO4 7H2O)1.0g 溶于 100mL 水中 3.8 乙酸 乙酸钠缓冲溶液 pH 3.5 1份体积 c(CH3COONa 3H2O)=1mol/L 乙酸钠与 16 份体积 c(CH3COOH)=1mol/L 乙酸均 匀混合 3.9 二乙烯三胺贮备液 46mg/mL 吸取二乙烯三胺 (3.3)1.2mL 放入已含少量水并已称准至 0.0001g的 25mL 容量瓶中 再次 称重 (准确至 0.0001g) 用水稀释至刻度 摇匀 此溶 液低温保存可使用三个月以上 3.10 二乙烯三胺标准溶液 20ìg/mL 吸取一定量的二乙烯三胺贮备液 (3.9) 用水稀释至 20ìg/mL 此溶液常温下可使用 15 天 左右 4 仪器 4.1 分光光度计 配 3cm 比色皿 4.2 玻璃仪器 4.2.1 比色管 25mL 具塞比色管 4.2.2 容量瓶 1000mL 500mL 100mL 4.2.3 移液管 10mL 5mL 1mL 5 操作步骤 2 5.1 标准曲线绘制 5.1.1 分别吸取 0 0.5 1.00 1.50 2.00 2.50 3.00 4.00mL 二乙烯三胺标准溶液 (3.10) 注入一组 25mL 的比色管中 加入水 水与二乙烯三胺标准溶液体积和为 10mL 加入氢氧化 钠溶液 (3.5)0.2mL 混匀后 加入水杨醛 乙醇溶液 (3.6)1.5mL 充分振荡后放置 6min 加入 硫酸钴溶液 (3.7)0.2mL 充分振荡后 放置 4min 加入乙酸 乙酸钠缓冲溶液 2.0mL 摇匀 后 用水稀释至标线 5.1.2 放置 10min 后 在分光光度计 390nm 处 以空白液为参比液 使用 3cm 光程比色皿测 定吸光度 5.1.3 根据测得的吸光度与相应的 二乙烯三胺含量 绘制标准曲线 求出回归方程 Y=bX+a 5.2 测定 采集水样经澄清后 用 c H2SO4 =1.0mol/L 硫酸调 pH值为 7 左右 吸取水样 10.0mL 于 25mL 具塞比色管中 按 5.1.1~5.1.3 方法测定吸光度 从标准曲线上查得或按回归方程算 出相应的二乙烯三胺含量 5.3 水中存在肼时的测定方法 5.3.1 取不同含量的肼溶液于 25mL 具塞比色管中 用 5.1.1~5.1.3 方法制作肼的校正曲线 (注 意比色前需用定量滤纸过滤 ) 5.3.2 按 5.1.1~5.1.3 方法测出水样的 吸光度值 A1 5.3.3 水样中肼的含量 C1 的测定 可参照附录 A(参考件 ) 5.3.4 在肼的校正曲线上 查出 C1 含量的相对的吸光度值 A2 5.3.5 A3=A1-A2 在二乙烯三胺的标准曲线上查出 A3 吸光度值相对应的含量 即为水样中二 乙烯三胺的含量 6 结果计算 按下式计算水中二乙烯三胺的浓度 式中 C 水中二乙烯三胺浓度 mg/L W 标准曲线中查得或按回归方程算出的样品中二乙烯三胺含量 ìg V 分析时所取水样的体积 mL 7 精密度 二 乙烯三胺浓度在 0.4mg/L 时 相对标准偏差为 5.5% 二乙烯三胺浓度在 3.2mg/L 时 相对标准偏差为 1.25% 8 注意事项 8.1 温度会对测量结果有影响 温度高时 测量值偏低 水样的二乙烯三胺含量测定应与标 准曲线制作同时进行 8.2 本方法适宜温度范围 5~30 9 参考文献 GB/T 4378-1993 V WC = 3 附录 A 水中肼的测定 - 对二甲氨基苯甲醛分光光度法 ( 参考件 ) A1 方法原理 水中微量肼在硫酸介质中与对二甲胺基苯甲醛 乙醇溶液反应 生成黄色联氮化合物 在测定范围内黄 色深度与肼含量成正比 符合郎伯 比尔定律 黄色络合物最大吸收波长是 458nm 水中偏二甲基肼 硝酸盐 氨 氟对本方法无干扰 一甲基肼含量在肼含量 3 倍以内干扰可不计 肼测定范围 0.002~0.30mg/L 水样中肼含量大于 0.30mg/L 时 可稀释后按本方法测定 A2 仪器与器皿 A2.1 分光光度计 721 型配有光程 1cm 和 5cm 比色皿 A2.2 容量瓶 1000mL 4 只 500mL 2 只 50mL 16 只 A2.3 棕色容量瓶 500mL 2 只 A2.4 分度吸 管 10mL 3 只 5mL 3 只 1mL 2 只 A2.5 酸式滴定管 500mL 1 只 15mL 1 只 A3 试剂 A3.1 对二甲氨基苯甲醛 分析纯 A3.2 硫酸肼 分析纯 A3.3 乙醇 分析纯 含量 95% A3.4 硫酸 分析纯 A3.5 硫酸 c 1/2 H2SO4 =0.5 mol/L 在 1000mL 容量瓶中加入 500mL 蒸馏水 缓缓注入 13.9mL 浓硫酸 用蒸馏水稀释至刻 度 摇匀 A3.6 硫酸 c 1/2 H2SO4 =1.0 mol/L 在 1000mL 容量瓶中加入 500mL 蒸馏水 缓缓注入 27.8mL 浓硫酸 用蒸馏水稀释至刻 度 摇匀 A3.7 硫酸 c 1/2 H2SO4 =9.0 mol/L 在 1000mL 容量瓶中加入 500mL 蒸馏水 缓缓注入 250mL 浓硫酸 用蒸馏水稀释至刻 度 摇匀 A3.8 显色剂 对二甲氨基苯甲醛 乙醇溶液 称取 2.0g 对二甲氨基苯甲醛 250mL 于棕色容量瓶中 加入 100mL 乙醇 缓缓注入 9mol/L 硫酸 10mL 摇匀 A3.9 肼标准贮备液 准确称取 4.066g 硫酸肼 用 0.5mol/L 硫酸溶液溶解后 移入 100mL 容量瓶 中 用 0.5mol/L 硫酸稀释至刻度 摇匀 此溶液 1mL 含肼 1000ìg A3.10 肼标准工作液 吸取 1mL 肼标准贮备液于 1000mL 容量瓶中 用 0.5mol/L 硫酸稀释至刻度 摇匀 此溶 液 1mL 含肼 1ìg A4 操作步骤 A4.1 标准曲线绘制 A4.1.1 水样中不存在一甲基肼和偏二甲基肼时肼标准曲线绘制 取 50mL 容量瓶 8 只 依次加入 0 0.20 0.40 0.50 1.00 1.50 2.00mL 肼标准工作 液 再向每只容量瓶中加入 1mol/L 硫酸 10mL 加蒸馏水至总 体积约为 43mL 加显色剂 5mL 然后用蒸馏水稀释至刻度 摇匀 放置 15~30min 用 5cm光程比色皿以蒸馏水作参比 在波 长 458nm 处测吸光度 减去空白液的吸光度为每种溶液的净吸光度 在坐标纸上绘制肼含量 4 (ìg) 吸光度曲线 求出回归方程 Y=bX+a A4.1.2 水样中存在一甲基肼和偏二甲基肼标准曲线绘制 取 50mL 容量瓶 8 只 依次加入 0 0.20 0.40 0.50 1.00 1.50 2.00mL 肼标准工作 液 加 1mol/L 硫酸 30mL 加蒸馏水至体积约为 43mL 再加显色剂 5mL 然后 用蒸馏水稀 释至刻度 摇匀 放置 15~30min 按 A4.1.1 方法绘制曲线 A4.2 样品分析 A4.2.1 采样 水样用玻璃瓶采集 采集后加酸或加碱调 pH 至中性 尽快测定 A4.2.2 样品前处理 A4.2.2.1 水样中不存在一甲基肼和偏二甲基肼时 取 A4.2.1中性水样约 400mL 置于一只清洁 干燥的 500mL 容量瓶中 慢慢加入浓硫酸 8.3mL 再加此中性水样至刻度 摇匀 冷却即为 样品溶液 (I) A4.2.2.2 水样中存在一甲肼和偏二甲肼时 取 A4.2.1 中性水样约 400mL 置于一只清 洁 干燥 的 500mL 容量瓶中 慢慢加入浓浓酸 8.3mL 再用此水样加至刻度 摇匀 冷却即为样品溶 液 (II) A4.2.3 比色测定 取 50mL 清洁 干燥的容量瓶 3 只 分别加入 5mL 显色剂 然后分别加入样品溶液 (I)或 样品溶液 (II)至刻度 摇匀 放置 15~30min 在 458nm 波长处用 5cm 光程比色皿 以蒸馏水 做参比液 测定吸光度 减去空白试验测得的吸光度后 从 A4.1.1 或 A4.1.2 标准曲线上查得 肼的含量 (ìg)或按回归方程计算得肼的含量 (ìg) A5 结果计算 c = m/V 式中 c 水样中肼的浓度 ìg/mL m 标准曲线上查得或按回归方程计算出的水样中肼的含量 ìg V 样品溶液体积 mL 测样品溶液 (I)时 V 为 44.75mL 测样品溶液 (II)时 V 为 44.24mL A6 测定误差 在 c 1/2 H2SO4 =1.0 mol/L 硫酸 10mL 的条件下测肼时 相对标准偏差为 0.8% 在 c 1/2 H2SO4 =1.0 mol/L 硫酸 30mL 的条件下测肼时 相对标准偏差为 1.5% A7 注意事项 A7.1 本分析方法 灵敏度及显色所需时间均受环境温度的影响 因此 水样中肼含量的测定应 与绘制工作曲线同时进行 A7.2 当被测样品溶液中含氯量较高时 可在绘制肼标准曲线的每个肼标准工作液中加入 1 mol/L 盐酸 1mL 然后按 A4.1.1 或 A4.1.2 操作