1 HZHJSZ00150 水质 甲醛的 测定 变色酸光度法 HZ-HJ-SZ-0150 水质 甲醛的 测定 变色酸光度法 1 范围 本方法的最低检出浓度为 0.1mg/L 甲醛 测定上限为 3.33mg/L 甲醛 水样中丙醛 丁醛 乙二醛等无干扰 甲醇在 100mg/L 时未见干扰 当苯酚含量大于 5mg/L 乙醛含量大于 0.5mg/L 时 对显色有影响 铜 (II)对测定有影响 样品经预蒸馏后可 消除干扰 2 原理 在酸性条件下 甲醛与变色酸生成紫红色化合物 该有色化合物的最 大吸收波长区间为 560~575nm 本法采用 570nm 在显色条件下表观摩尔吸光系数为 2.1 103L mol-1 cm-1. 3 试剂 3.1 硫酸 (? 1.84g/mL) 3.2 氢氧化钠溶液 c (NaOH)=1mol/L 3.3 硫酸溶液 c (1/2H2SO4)=1mol/L 3.4 硫酸溶液 c (1/2H2SO4)=6mol/L 3.5 变色酸溶液 20g/L 称取 2g变色酸溶于水 稀释至 100mL 临用前现配 该溶液的透 光率应在 90%以上 当不能达到此要求时 需 按下述方法进行纯化 取 10g 变色酸粉末溶于 90mL 水中 加入 2~3g 活性炭 过滤 于滤液中加入 10g 左右的氯化钠 于 4 放置过夜 变色酸即吸出 过滤后用乙醇或乙醚洗沉淀 3~5 次 并于 60 以下烘干 备用 3.6 碘溶液 c 1/2I2 0.05 mol/L 称取 6.35g 纯碘和 20g 碘化钾 先溶于少量水 然后再用水稀释至 1000mL 3.7 重铬酸钾标准溶液 c (1/6K2Cr2O7)=0.0500mol/L 准确称取在 110~130 烘 2h 并冷至室温的重铬酸钾 2.4516g 用水溶解后移入 1000mL 容量瓶中 用水稀释至标线 摇匀 3.8 硫代硫酸钠标准滴定溶液 c Na2S2O3 5H2O 0.05mol/L 称取 12.5g 硫代硫酸钠溶于煮沸并放冷的水中 稀释至 1000mL 加入 0.4g氢氧化钠 贮 于棕色瓶内 使用前用重铬酸钾标准溶液标定 其标定方法如下 于 250mL 碘量瓶内 加入约 1g碘化钾及 50mL 水 加入 20.0mL 重铬酸钾标准溶液 (3.7) 5mL 硫酸溶液 (3.4) 混匀 于暗处放置 5min 用硫代硫酸钠溶液滴定 待滴定至溶液呈淡黄 色时 加入 1mL 淀粉指示剂 (3.10) 继续滴定至蓝色刚好退去 记下用量 (V1) 硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度 (mol/L) 由式 (1)计算 式中 c1 硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度 mol/L c2 重铬酸钾标准溶液浓度 mol/L V1 滴定时消耗硫代硫酸钠溶液体积 mL V2 取用重铬酸钾溶液标准溶液体积 mL 3.9 甲醛 (HCHO)标准溶液 3.9.1 甲醛贮备液的配制与标定 吸取 2.8mL 甲醛溶液 (内含甲醛 36%~38%) 用水稀释至 1000mL 摇匀 此标准溶液每 毫升约含 1mg 甲醛 将配制好的溶液置冰箱 4 内可保存半年 )1.(...................................................................... 1 22 1 V Vcc ×= 2 吸取 20.0mL 甲醛标准贮备液于 250mL 碘量瓶中 加入 50.0mL 碘溶液 (3.6) 15mL 氢氧 化钠溶液 (3.2) 混匀 加塞 放置 15min 加 20mL 硫酸溶液 (3.3) 混匀 再放置 15min 以 硫代硫酸钠溶液 (3.8)进行滴定 滴至溶液呈淡黄色时 加 1mL 淀粉指示剂 (3.10) 继续滴定 至蓝色刚好褪去 记下用量 (V) 同时 另取 20.0mL 水代替甲醛贮备液 (3.9.1)按同法进行空 白试验 记下硫代硫酸钠溶液 用量 (V0) 甲醛标准贮备液的浓度 (mg/mL) 由式 (2)计算 式中 V0 空白试验消耗硫代硫酸钠溶液体积 mL V 标定甲醛贮备液消耗硫代硫酸钠溶液体积 mL c1 硫代硫酸钠溶液浓度 mol/L 15 甲醛 (1/2HCHO)的摩尔质量 g/mol 3.9.2 甲醛标准使用溶液 在容量瓶中将甲醛标准贮备液逐级用水稀释成每毫升含 10.0ìg 甲醛的标准使用溶液 使 用时当天配制 3.10 淀粉指示剂 10g/L 4 仪器 4.1 分光光度计 4.2 恒温水浴 4.3 0~100 温度计 4.4 全玻璃蒸馏器 500mL 5 试样制备 5.1 样品采集于硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶中 采后尽快送实验室进行化验 否则 需在每升样 品中加入 1mL 浓硫酸 (3.1) 使样品的 pH 2 并在 24h 内化验 5.2 无色 不浑浊的清洁地表水调至中性后 可直接测定 5.3 受污染的地表水和工业废水按下述方法进行蒸馏 取 100mL 试样于蒸馏瓶 (4.4)内 另外加 15mL 水 加 3~5mL 浓硫酸 (3.1)及数粒玻璃珠 用 100mL 容量瓶接收馏出液 打开冷凝水 加热 待蒸出近 100mL 的馏出液时 停止蒸馏 取下接收瓶 用水稀释至标线 注 在试样预蒸馏时 向试样中加 15mL 水 为的是防止有机物含量高的水样在蒸至最后时 有机物 在硫酸介质中发生炭化现象而影响甲醛的测定 6 操作步骤 6.1 样品测定 6.1.1 显色 取 3.0mL 馏出液于 25mL 比色管中 (如甲醛含量高时 可酌情少取样品 补加水 至 3mL) 加入 变色酸溶液 3.5 0.5mL 摇匀 沿壁缓缓加入硫酸 3.1 6.0mL 摇 匀 将 比色管放入沸水浴中 20min 取出冷却 用水稀释至刻度 6.4.2 测量 于波长 570nm 处 用 20mm 比色皿 以水为参比 测定吸光度 以水代替水样 按相同操作步骤进行空白试验 并做空白校正 6.2 校准曲线的绘制 取数支 25mL 比色管 分别加入甲醛标准使用液 0.00 0.10 0.30 0.50 0.70, 1.00mL 补加水至 3mL 以下按样品测定步骤进行显色和测定 7 结果计算 甲醛含量 c(mg/L)按式 (3)计算 )2.....(................................................................................0.20 100015)( 10 ××??= cVVc 3 式中 m 从校准曲线上查 得试样中的甲醛含量 ìg V 试样的体积 mL 8 精密度和准确度 用水配制的含甲醛 1.81mg/L 的统一水样 经六个实验室分析 实验室内相对标准偏差 为 1.4% 实验室间相对偏差为 3.3% 相对误差为 -0.4% 八个实验室用本方法测定化工 木材加工 有机合成 制药 制革 橡胶等多种类型废 水中的甲醛 六次平行测定的相对标准偏差范围为 0.6~9.6% 加标回收率范围为 83~110% 注意事项 (1) 浓硫酸的质量和浓度对吸光度有影响 不同批号的浓硫酸有时也会引起吸光度的波动 因此 绘 制校准曲线与测定样品应使用同一瓶硫酸 (2) 在加热条件下显色 有利于显色反应的进行 但在夏季高温季节可不经加热煮沸 利用加入硫酸 后放出的热量 在室温下放置 显色 0.5h 然后将样品稀释至刻度 冷却后 进行比色测定 并在相同 条件下绘制校准曲线 (3) 本方法中所用的浓硫酸要注意不可被硝酸污染 如浓硫酸中含硝酸 则显色后呈黄色 干扰测定 9 参考文献 水和废水监测分析方法 编委会编 水和废水监测分析方法 第三版 pp. 416~417 中国环境科学出版社 北京 1997 )3(..............................................................................................................Vmc =