甲醛鞣液的测定
一、概述
1．甲醛的性质
2．甲醛与胶原的作用
3．甲醛在皮毛工业中的应用
4,测定意义
二,NaIO氧化法测定原理
I2 + 2NaOH ═ NaIO + NaI + H2O
HCHO + NaIO + NaOH ═ HCOONa + NaI + H2O
HCHO + I2 + 3NaOH ═ HCOONa + 2NaI + 2H2O
NaIO + NaI + H2SO4 ═ I2 + H2O+ Na2 SO4
（ 剩余的 ）
I2 + 2 Na2S2O3 ═ Na2S4O6 + 2NaI
+ ）
副反应
3I2 + 6NaOH ═ 3NaIO + 3H2O + 3NaI
3NaIO ═ NaIO3 + 2NaI
加酸酸化：
IO3- + 5I + 6H+ ═ 3I2 + 3 H2O
副反应是否干扰测定？
原理总结
在氢氧化钠溶液中加入过量的碘, 可
得到具有氧化能力的次碘酸钠, 以此为氧
化剂将甲醛氧化, 多余的次碘酸钠和因副
反应所产生的碘酸钠经过彻底酸化, 得回
相当量的碘, 用硫代硫酸钠滴定之, 同时
做空白试验标定碘, 从而得到多余碘消耗
硫代硫酸钠的用量, 换算出甲醛的含量 。
四、试剂
0.05mol/L I2标准溶液
1mol/L NaOH
0.5mol/L H2SO4
1%淀粉溶液
0.1mol/L Na2S2O3标准溶液
五、操作
15ml NaOH + 5ml鞣液 + 25ml I2液
放置 10分钟 + 18ml H2SO4
红茶色
Na2S2O3滴
定淡黄色 + 1ml淀粉
蓝色
Na2S2O3滴
定无色
（换 5ml H2O代
替鞣液做空白）
六、计算
反应摩尔比：
1mol HCHO
（ V0-V1） × C Na2S2O3
40%甲醛 （ g/l） = —————————— × 30.04
2× V样 × 0.4
1mol I2 2mol Na2S2O3
1．空白实验
碘易挥发, 现场标定；
消除试剂, 操作误差 。
七、讨论
2．酸化
15ml NaOH ? 18ml H2SO4
COH- < CH+
3．加液次序
碘易挥发
甲醛易挥发和被空气中氧所氧化
动力学因素
K1,V1K2,V2
I2 NaIO
NaIO3
最佳加液次序
NaOH HCOH I2
I2 HCOH NaOH
I2 NaOH HCOH
NaOH I2 HCOH
HCOH NaOH I2
HCOH I2 NaOH
最好
4．注意事项
（ 1） 碘, 甲醛均易挥发, 应注意保护
（ 2） 吸液前充分摇匀
（ 3） 吸取试液要准确
（ 4） 滴定尽量快, 减少 I2挥发及 I 被氧化
（ 5） 指示剂不能加入过早
（ 6） 采用 NaOH HCOH I2的加液次序
5.测定甲醛含量的其它方法
肟化法
利用甲醛的加成反应
利用甲醛的还原性
利用甲醛与氨的特殊反应
1．利用醛与氨类衍生物的缩合反应 — 肟化法
肟,R-C=NOH
H2C=O+ NH2OH·HCl → H2C=NOH + HCl + H2O
盐酸羟氨 甲醛肟
5.测定甲醛含量的其它方法
NaOH滴定
2,利用醛与 NaHSO3 的加成反应
OH
HCHO + Na2SO3 + H2O → H-C-H + NaOH
SO3Na
а — 羟基磺酸钠
HCl滴定
3．利用甲醛的还原性
（ 1） 次碘酸盐氧化法
（ 2）过氧化氢法
HCHO + H2O2 + NaOH ═ HCOONa + 2 H2O
HCl滴定
4．利用甲醛与氨的特殊反应
4NH4Cl + 6HCHO ═ （ CH2） 6N4 + HCl + 6 H2O
NaOH滴定
一、概述
1．甲醛的性质
2．甲醛与胶原的作用
3．甲醛在皮毛工业中的应用
4,测定意义
二,NaIO氧化法测定原理
I2 + 2NaOH ═ NaIO + NaI + H2O
HCHO + NaIO + NaOH ═ HCOONa + NaI + H2O
HCHO + I2 + 3NaOH ═ HCOONa + 2NaI + 2H2O
NaIO + NaI + H2SO4 ═ I2 + H2O+ Na2 SO4
（ 剩余的 ）
I2 + 2 Na2S2O3 ═ Na2S4O6 + 2NaI
+ ）
副反应
3I2 + 6NaOH ═ 3NaIO + 3H2O + 3NaI
3NaIO ═ NaIO3 + 2NaI
加酸酸化：
IO3- + 5I + 6H+ ═ 3I2 + 3 H2O
副反应是否干扰测定？
原理总结
在氢氧化钠溶液中加入过量的碘, 可
得到具有氧化能力的次碘酸钠, 以此为氧
化剂将甲醛氧化, 多余的次碘酸钠和因副
反应所产生的碘酸钠经过彻底酸化, 得回
相当量的碘, 用硫代硫酸钠滴定之, 同时
做空白试验标定碘, 从而得到多余碘消耗
硫代硫酸钠的用量, 换算出甲醛的含量 。
四、试剂
0.05mol/L I2标准溶液
1mol/L NaOH
0.5mol/L H2SO4
1%淀粉溶液
0.1mol/L Na2S2O3标准溶液
五、操作
15ml NaOH + 5ml鞣液 + 25ml I2液
放置 10分钟 + 18ml H2SO4
红茶色
Na2S2O3滴
定淡黄色 + 1ml淀粉
蓝色
Na2S2O3滴
定无色
（换 5ml H2O代
替鞣液做空白）
六、计算
反应摩尔比：
1mol HCHO
（ V0-V1） × C Na2S2O3
40%甲醛 （ g/l） = —————————— × 30.04
2× V样 × 0.4
1mol I2 2mol Na2S2O3
1．空白实验
碘易挥发, 现场标定；
消除试剂, 操作误差 。
七、讨论
2．酸化
15ml NaOH ? 18ml H2SO4
COH- < CH+
3．加液次序
碘易挥发
甲醛易挥发和被空气中氧所氧化
动力学因素
K1,V1K2,V2
I2 NaIO
NaIO3
最佳加液次序
NaOH HCOH I2
I2 HCOH NaOH
I2 NaOH HCOH
NaOH I2 HCOH
HCOH NaOH I2
HCOH I2 NaOH
最好
4．注意事项
（ 1） 碘, 甲醛均易挥发, 应注意保护
（ 2） 吸液前充分摇匀
（ 3） 吸取试液要准确
（ 4） 滴定尽量快, 减少 I2挥发及 I 被氧化
（ 5） 指示剂不能加入过早
（ 6） 采用 NaOH HCOH I2的加液次序
5.测定甲醛含量的其它方法
肟化法
利用甲醛的加成反应
利用甲醛的还原性
利用甲醛与氨的特殊反应
1．利用醛与氨类衍生物的缩合反应 — 肟化法
肟,R-C=NOH
H2C=O+ NH2OH·HCl → H2C=NOH + HCl + H2O
盐酸羟氨 甲醛肟
5.测定甲醛含量的其它方法
NaOH滴定
2,利用醛与 NaHSO3 的加成反应
OH
HCHO + Na2SO3 + H2O → H-C-H + NaOH
SO3Na
а — 羟基磺酸钠
HCl滴定
3．利用甲醛的还原性
（ 1） 次碘酸盐氧化法
（ 2）过氧化氢法
HCHO + H2O2 + NaOH ═ HCOONa + 2 H2O
HCl滴定
4．利用甲醛与氨的特殊反应
4NH4Cl + 6HCHO ═ （ CH2） 6N4 + HCl + 6 H2O
NaOH滴定
