复习碘量法
I2在水中溶解度很小, 0.00133 mol/L
I2 + I- → I3- 增大溶解度
I2 + 2e → 2 I- E0 = 0.545V
I2
较弱的氧化性
I-
中等程度的还原剂
氧化剂
较强的还原剂 I-
I2
直接碘法：碘滴定法
I2 + SO2 + 2H2O ═ 2I- + SO42- + 4H+
E0 I2 / I- = 0.545V
E 0 SO42 –/SO2 = 0.17V
间接碘法：滴定碘法
I- I2 （ CV） Na2S2O3
氧化物 I2 （ CV） Na2S2O3
2 I- - 2e → I2
I2 + 2 Na2S2O3 ═ Na2S4O6 + 2NaI
可测定,Cu2+,CrO42-,Cr2O72-,IO3-,BrO3-,AsO33-、
SbO43-,CLO-,CLO3-,NO3-,MnO4-,MnO2,H2O2
氧化剂 Na2S2O3
二、滴定碘法的条件
1．介质选择
2．防止 I2挥发及 I- 被氧气的方法
3．淀粉指示剂的使用方法
4,Na2S2O3标准溶液的配制与标定
1．介质选择
OH-介质：
3I2 + 6OH- ═IO 3- + 5I- + 3H2O
S2O32- + 4I2 + 10OH- ═ 2SO 42- + 8I- + 5H2O
IO3- + S2O32- + 4OH- ═ 2SO 42- + I- + 2H2O
强酸性溶液
S2O32- + 2H+ ═ SO 2 + S↓ + H 2O
4I- + 4H+ + O2 ═ 2I 2 + 2H2O
↑
空气中
结论,滴定碘法在中性或弱酸性介质
防止 I2挥发
（ 1） 加入过量的 KI
I2 + I-→ I3-
（ 2） 反应在室温下进行
2I--2e → I 2
（ 3）使用碘量瓶
防止 I-被空气中氧氧化
（ 1） 避光放置
（ 2） 尽快滴定
3．淀粉指示剂的使用方法
接近滴定终点时再加入
4,Na2S2O3标准溶液的配制与标定
Na2S2O3为什么不能直接配制？
Na2S2O3 Na2SO3 + S↓
Na2S2O3 + CO2 + H2O → NaHSO 3 + NaHCO3 + S↓
↑
空气中
↓
2S2O32- + O2 → 2SO42- + 2S↓
细菌作用
Na2S2O3标准溶液的配制
煮沸蒸馏水
加 Na2CO3 成碱性,0.02g/100ml
放置一周后，过滤标定
Na2S2O3标准溶液的标定
Cr2O72- + 6I- + 14H+ ═ 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O
3I2 + 6Na2S2O3 ═ 3Na2S4O6 + 6NaI
1mol K2Cr2O7 3molI2 6mol Na2S2O3
6（ CV） Cr2O72- =（ CV） Na2S2O3
Na2S2O3标准溶液的浓度计算标定
6（ CV） Cr2O72-
C Na2S2O3 = ————————
V Na2S2O3
6 W K2Cr2O7× 1000
C Na2S2O3 = ——————————
M K2Cr2O7 V Na2S2O3
铬鞣剂中铬含量的测定
铬含量, Cr2O3g/l或 Cr2O3%
测定铬含量的方法 ——碘量法
Cr3+ 氧化剂 Cr6+ KI I2 Cr3+
Na2O2法 OH-介质
不同氧化剂 H2O2法 OH-介质
KMnO4法 H+介质
Na2S2O3
H+
二,Na2O2法测定原理
Cr3+ Cr（ OH） 3 NaCrO2
Na2CrO4 Cr2O72- I2 Cr3+
（ CV） Cr3+ （ CV） Na2S2O3
OH- OH- OH-
H2O2
H+
KI
H+ Na2S2O3
二,Na2O2法测定原理
在碱性介质中：
Cr3+ Cr6+
为什么选择碱性介质？
OH-
H2O2
在 H+介质中
Cr2O72- + 14H+ + 6e ═ 2Cr3+ + 7H2O
E0=1.33V
H2O2 +2H+ + 2e ═ 2H2O
E0=1.77V
O2 +2H+ + 2e ═ 2H2O2
E0=0.682V
在 H+介质中
E0 H2O2 /H2O > E0 Cr2O72- /Cr3+
Cr3+ Cr6+?
E0 Cr2O72- /Cr3+> E0 O2 / H2O2
Cr6+ Cr3+?
H2O2
H2O2
氧化
还原
比较电位差
Δ E01=1.77-1.33 = 0.44V
Δ E02=1.33-0.682= 0.648V
Δ E02 > Δ E01
Cr6+ Cr3+H
2O2
H+
Cr2O72- + 8H+ + 3H2O2═2Cr 3+ + 3O2 + 7H2O
在 OH-介质中
CrO42- + 2H2O + 3e ═ CrO2- + 4OH-
E0 = -0.12V
HO2 - + H2O +2e ═ 3OH-
E0 = 0.88V
O2 + H2O + 2e ═ HO2 - + 2OH-
E0 = -0.08V
H2O2 ═ HO2- + H+
OH- H
2O
比较电极电位
E0 HO2 - /OH- > E0 CrO42- / CrO2-
Δ E0 =0.88-（ -0.12） =1.00V
Cr3+ Cr6+氧化H
2O2
结 论
Cr2O72-在 H+中有较强的氧化性
CrO2- 在 OH-中有较强的还原性
Cr6+ Cr3+
Cr3+ Cr6+
H+
H2O2
H2O2
OH-
在 OH-介质中
CrO2- + 4OH- - 3e ═ CrO42- + 2H2O × 2
HO2 - + H2O +2e ═ 3OH- × 3
3H2O2 + 3OH- ═3HO 2— + 3H2O
2CrO2- + 3 H2O2 + 2OH- ═ 2 CrO42- + 4H2O
2NaCrO2 + 3 H2O2 + 2NaOH ═ 2 Na2CrO4 + 4H2O
2CrO2- + 3HO2 —═ 2 CrO42- + H2O + OH-
铬鞣液,Cr（ OH） SO4
Cr（ OH） SO4 + NaOH ═ Cr（ OH） 3↓+ Na2SO4
Cr（ OH） 3 + NaOH ═ NaCrO2 + 2H2O
2NaCrO2 + 3 H2O2 + 2NaOH ═ 2 Na2CrO4 + 4H2O
2Cr（ OH） SO4 + 3 H2O2 + 8NaOH═2 Na2CrO4 + 2Na2SO4 + 8H2O
2Cr（ OH） SO4 + 6NaOH ═ 2NaCrO2 + 2Na2SO4 + 4H2O
+ ）
（ ） （ ）
（ ）
Na2O2 氧化 Cr（ OH） SO4
Na2O2 + 2H2O ═ H2O2 + 2NaOH × 3
2Cr（ OH） SO4 + 3 H2O2 + 8NaOH═ 2 Na2CrO4 + 2Na2SO4 + 8H2O
2Cr（ OH） SO4 +3Na2O2 +2NaOH ═2 Na2CrO4 + 2Na2SO4 + 2H2O
Na2O2法测定铬鞣剂中铬含量的原理
用 Na2O2(或在碱性介质中, 用 H2O2 )
将绿色的 Cr3+铬鞣液氧化成黄色的 Cr6+的
铬酸盐, 酸化后将碘化钾氧化释放出相
当 量 的碘, 再 以 淀粉 为指 示剂, 用
Na2S2O3滴定之, 根据 Na2S2O3的用量及
浓度计算出铬的含量 。
反应方程式
（ 1）氧化三价铬
2Cr（ OH） SO4 + 3 H2O2 + 8NaOH═ 2 Na2CrO4 + 2Na2SO4 + 8H2O
2Cr（ OH） SO4 + 3Na2O2 + 2NaOH ═ 2 Na2CrO4 +2Na2SO4 +2H2O
（蓝绿色） （黄色）
（ 2）多余的 H2O2分解
2H2O2 Ni 2+
Δ 2H2O + O2↑
（ 3）酸化
2 Na2CrO4 + 2HCL ═ Na2Cr2O7 + 2NaCL + H2O
（黄色） （橙红色）
（ 4）氧化 I-
Na2Cr2O7 + 14HCL+ 6KI═ 2CrCL3 + 3I2 + 6KCL + 2NaCL + 7H2O
（橙红色） （茶褐色）
（ 5）滴定
2Na2S2O3 + I2 ═ Na2S4O6 + 2NaI
三、试剂
Na2O2（ 浅黄色粉末 ） ；
1mol/L的 NaOH和 H2O2；
0.1mol/L Na2S2O3的标准溶液；
固体 KI或 10%的 KI溶液；
1∶ 1的 HCL
5%NiSO4溶液
1%的淀粉水溶液
四、操作手续
1．配制合适浓度的铬鞣溶液
铬鞣母液 Cr2O3=130~145g/l
铬粉 Cr2O3 20%
原则：
CNa2S2O3 = 0.1mol/L
V Na2S2O3 =25ml （ 20~30ml）
反应的摩尔比
2Cr（ OH） SO4 + 3Na2O2 + 2NaOH═ 2 Na2CrO4 + 2Na2SO4 + 2H2O
2 Na2CrO4 + 2HCL ═ Na2Cr2O7 + 2NaCL + H2O
Na2Cr2O7 + 14HCL+ 6KI═ 2CrCL3 + 3I2 + 6KCL + 2NaCL + 7H2O
6Na2S2O3 + 3I2 ═ 3Na2S4O6 + 6NaI
2mol Cr（ OH） SO4
1mol Cr2O3
6molNa2S2O3
相当的铬量
[（ 0.1× 25） /6]× 152） = 63.3mg
测定时移取 5ml,Cr2O3=63.3/5=12.6g/l
测定时移取 10ml,Cr2O3=63.3/10=6.33g/l
（ 1）铬鞣母液稀释
铬鞣母液 Cr2O3=130~145g/l
测定时移取 5ml,Cr2O3=63.3/5=12.6g/l
稀释 10倍
测定时取 10ml,Cr2O3=63.3/10=6.33g/l
稀释 20倍
（ 2）铬粉配制测定液
铬粉 Cr2O3 20%
测定时移取 5ml,Cr2O3=63.3/5=12.6g/l
W=(12.6× 0.5)/0.2=31.5g
31g → 500ml 容量瓶
测定时移取 10ml,Cr2O3=63.3/10=6.33g/l
W=6.33× 0.5/0.2=15.8g
16g → 500ml 容量瓶
2．测定
（ 1） 氧化铬鞣液
试液 5ml（ 或 10ml）
Na2O2 2g
H2O50ml
插上小漏斗，加热煮沸 3～ 5分钟，稍冷却。
250ml碘量瓶
（ 2）除去多余的 H2O2
加 5%NiSO43ml，煮沸 5分钟至小气泡
变为大汽泡，冲洗漏斗，冷却到室温。
（ 3）酸化
加 1∶ 1HCL摇动到 ↓消失，再多加 5ml，
总体积达 90ml± 。
（ 4）氧化 I-
加 10ml 10%KI，塞好瓶塞，暗处放置 5
分钟。
（ 5）滴定
取出洗瓶塞，用 Na2S2O3滴定到稻草色，
加 1ml淀粉指示剂为蓝色，继续用 Na2S2O3滴
定到蓝色消失为翠绿色，读取 Na2S2O3的消耗
体积（ ml）。
解释
（ 1） Na2O2的作用
（ 2） 为什么要加小漏斗？
冷凝作用, 防止 H2CrO4的挥发
H2O H
2CrO4Na2CrO4
（ 3） 1∶ 1HCL的加法
Cr2O72- + 14H+ + 6I- ═ 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O
酸度太低：反应慢, 且不彻底
酸度太高：
4I- + 4H+ + O2（ 空气 ） ═ 2I2 + 2H2O
0.4mol/L合适
（ 4）为什么要在暗处放置？
避光保存, 防止 I-被空气中 O2氧化 。
五、计算
反应摩尔比：
2mol Cr（ OH） SO4 6mol Na2S2O3
1mol Cr2O3
铬鞣液
（ C·V） Na2S2O3 V容
Cr2O3（ g/L） = × 152× ——
6 ·V试 V移
铬 粉
（ C·V） Na2S2O3 V容
Cr2O3（ %） = —————— × 152× ——× 100%
6 ·W试 ·1000 V移
六、讨论及注意事项
1,Na2O2的加量
Na2O2加得稍过量
多余的 H2O2应除掉
H2O2 + 2KI + 2HCL ═ 2H2O + 2KCL + I2
2．加热煮沸要小心
3．注意碘量法的操作
4．关于溶液变蓝的几种情况
（ 1） 滴定完成后, 放置 10分钟变蓝：
4I- + O2（ 空气 ） + 4H+ → 2I2 + 2H2O
（ 2） 滴定完成后, 加酸立刻变蓝：
Cr2O72-还原不彻底, 酸量不够
（ 3） 滴定后立刻变蓝并不断变蓝：
静置时间不够, 反应没进行完全
6．对本方法的评价
优点：氧化彻底, 多余的 H2O2容易除净 。
缺点：有机物干扰 。
7．其它方法
Cr3+ Cr6+
Cr3+ Cr6+ Cr3+
Cr3+ Cr6+ Cr3+
KMnO4
H+
HCLO4 Fe 2+
MnO2
Ag2O Fe 2+
室温
I2在水中溶解度很小, 0.00133 mol/L
I2 + I- → I3- 增大溶解度
I2 + 2e → 2 I- E0 = 0.545V
I2
较弱的氧化性
I-
中等程度的还原剂
氧化剂
较强的还原剂 I-
I2
直接碘法：碘滴定法
I2 + SO2 + 2H2O ═ 2I- + SO42- + 4H+
E0 I2 / I- = 0.545V
E 0 SO42 –/SO2 = 0.17V
间接碘法：滴定碘法
I- I2 （ CV） Na2S2O3
氧化物 I2 （ CV） Na2S2O3
2 I- - 2e → I2
I2 + 2 Na2S2O3 ═ Na2S4O6 + 2NaI
可测定,Cu2+,CrO42-,Cr2O72-,IO3-,BrO3-,AsO33-、
SbO43-,CLO-,CLO3-,NO3-,MnO4-,MnO2,H2O2
氧化剂 Na2S2O3
二、滴定碘法的条件
1．介质选择
2．防止 I2挥发及 I- 被氧气的方法
3．淀粉指示剂的使用方法
4,Na2S2O3标准溶液的配制与标定
1．介质选择
OH-介质：
3I2 + 6OH- ═IO 3- + 5I- + 3H2O
S2O32- + 4I2 + 10OH- ═ 2SO 42- + 8I- + 5H2O
IO3- + S2O32- + 4OH- ═ 2SO 42- + I- + 2H2O
强酸性溶液
S2O32- + 2H+ ═ SO 2 + S↓ + H 2O
4I- + 4H+ + O2 ═ 2I 2 + 2H2O
↑
空气中
结论,滴定碘法在中性或弱酸性介质
防止 I2挥发
（ 1） 加入过量的 KI
I2 + I-→ I3-
（ 2） 反应在室温下进行
2I--2e → I 2
（ 3）使用碘量瓶
防止 I-被空气中氧氧化
（ 1） 避光放置
（ 2） 尽快滴定
3．淀粉指示剂的使用方法
接近滴定终点时再加入
4,Na2S2O3标准溶液的配制与标定
Na2S2O3为什么不能直接配制？
Na2S2O3 Na2SO3 + S↓
Na2S2O3 + CO2 + H2O → NaHSO 3 + NaHCO3 + S↓
↑
空气中
↓
2S2O32- + O2 → 2SO42- + 2S↓
细菌作用
Na2S2O3标准溶液的配制
煮沸蒸馏水
加 Na2CO3 成碱性,0.02g/100ml
放置一周后，过滤标定
Na2S2O3标准溶液的标定
Cr2O72- + 6I- + 14H+ ═ 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O
3I2 + 6Na2S2O3 ═ 3Na2S4O6 + 6NaI
1mol K2Cr2O7 3molI2 6mol Na2S2O3
6（ CV） Cr2O72- =（ CV） Na2S2O3
Na2S2O3标准溶液的浓度计算标定
6（ CV） Cr2O72-
C Na2S2O3 = ————————
V Na2S2O3
6 W K2Cr2O7× 1000
C Na2S2O3 = ——————————
M K2Cr2O7 V Na2S2O3
铬鞣剂中铬含量的测定
铬含量, Cr2O3g/l或 Cr2O3%
测定铬含量的方法 ——碘量法
Cr3+ 氧化剂 Cr6+ KI I2 Cr3+
Na2O2法 OH-介质
不同氧化剂 H2O2法 OH-介质
KMnO4法 H+介质
Na2S2O3
H+
二,Na2O2法测定原理
Cr3+ Cr（ OH） 3 NaCrO2
Na2CrO4 Cr2O72- I2 Cr3+
（ CV） Cr3+ （ CV） Na2S2O3
OH- OH- OH-
H2O2
H+
KI
H+ Na2S2O3
二,Na2O2法测定原理
在碱性介质中：
Cr3+ Cr6+
为什么选择碱性介质？
OH-
H2O2
在 H+介质中
Cr2O72- + 14H+ + 6e ═ 2Cr3+ + 7H2O
E0=1.33V
H2O2 +2H+ + 2e ═ 2H2O
E0=1.77V
O2 +2H+ + 2e ═ 2H2O2
E0=0.682V
在 H+介质中
E0 H2O2 /H2O > E0 Cr2O72- /Cr3+
Cr3+ Cr6+?
E0 Cr2O72- /Cr3+> E0 O2 / H2O2
Cr6+ Cr3+?
H2O2
H2O2
氧化
还原
比较电位差
Δ E01=1.77-1.33 = 0.44V
Δ E02=1.33-0.682= 0.648V
Δ E02 > Δ E01
Cr6+ Cr3+H
2O2
H+
Cr2O72- + 8H+ + 3H2O2═2Cr 3+ + 3O2 + 7H2O
在 OH-介质中
CrO42- + 2H2O + 3e ═ CrO2- + 4OH-
E0 = -0.12V
HO2 - + H2O +2e ═ 3OH-
E0 = 0.88V
O2 + H2O + 2e ═ HO2 - + 2OH-
E0 = -0.08V
H2O2 ═ HO2- + H+
OH- H
2O
比较电极电位
E0 HO2 - /OH- > E0 CrO42- / CrO2-
Δ E0 =0.88-（ -0.12） =1.00V
Cr3+ Cr6+氧化H
2O2
结 论
Cr2O72-在 H+中有较强的氧化性
CrO2- 在 OH-中有较强的还原性
Cr6+ Cr3+
Cr3+ Cr6+
H+
H2O2
H2O2
OH-
在 OH-介质中
CrO2- + 4OH- - 3e ═ CrO42- + 2H2O × 2
HO2 - + H2O +2e ═ 3OH- × 3
3H2O2 + 3OH- ═3HO 2— + 3H2O
2CrO2- + 3 H2O2 + 2OH- ═ 2 CrO42- + 4H2O
2NaCrO2 + 3 H2O2 + 2NaOH ═ 2 Na2CrO4 + 4H2O
2CrO2- + 3HO2 —═ 2 CrO42- + H2O + OH-
铬鞣液,Cr（ OH） SO4
Cr（ OH） SO4 + NaOH ═ Cr（ OH） 3↓+ Na2SO4
Cr（ OH） 3 + NaOH ═ NaCrO2 + 2H2O
2NaCrO2 + 3 H2O2 + 2NaOH ═ 2 Na2CrO4 + 4H2O
2Cr（ OH） SO4 + 3 H2O2 + 8NaOH═2 Na2CrO4 + 2Na2SO4 + 8H2O
2Cr（ OH） SO4 + 6NaOH ═ 2NaCrO2 + 2Na2SO4 + 4H2O
+ ）
（ ） （ ）
（ ）
Na2O2 氧化 Cr（ OH） SO4
Na2O2 + 2H2O ═ H2O2 + 2NaOH × 3
2Cr（ OH） SO4 + 3 H2O2 + 8NaOH═ 2 Na2CrO4 + 2Na2SO4 + 8H2O
2Cr（ OH） SO4 +3Na2O2 +2NaOH ═2 Na2CrO4 + 2Na2SO4 + 2H2O
Na2O2法测定铬鞣剂中铬含量的原理
用 Na2O2(或在碱性介质中, 用 H2O2 )
将绿色的 Cr3+铬鞣液氧化成黄色的 Cr6+的
铬酸盐, 酸化后将碘化钾氧化释放出相
当 量 的碘, 再 以 淀粉 为指 示剂, 用
Na2S2O3滴定之, 根据 Na2S2O3的用量及
浓度计算出铬的含量 。
反应方程式
（ 1）氧化三价铬
2Cr（ OH） SO4 + 3 H2O2 + 8NaOH═ 2 Na2CrO4 + 2Na2SO4 + 8H2O
2Cr（ OH） SO4 + 3Na2O2 + 2NaOH ═ 2 Na2CrO4 +2Na2SO4 +2H2O
（蓝绿色） （黄色）
（ 2）多余的 H2O2分解
2H2O2 Ni 2+
Δ 2H2O + O2↑
（ 3）酸化
2 Na2CrO4 + 2HCL ═ Na2Cr2O7 + 2NaCL + H2O
（黄色） （橙红色）
（ 4）氧化 I-
Na2Cr2O7 + 14HCL+ 6KI═ 2CrCL3 + 3I2 + 6KCL + 2NaCL + 7H2O
（橙红色） （茶褐色）
（ 5）滴定
2Na2S2O3 + I2 ═ Na2S4O6 + 2NaI
三、试剂
Na2O2（ 浅黄色粉末 ） ；
1mol/L的 NaOH和 H2O2；
0.1mol/L Na2S2O3的标准溶液；
固体 KI或 10%的 KI溶液；
1∶ 1的 HCL
5%NiSO4溶液
1%的淀粉水溶液
四、操作手续
1．配制合适浓度的铬鞣溶液
铬鞣母液 Cr2O3=130~145g/l
铬粉 Cr2O3 20%
原则：
CNa2S2O3 = 0.1mol/L
V Na2S2O3 =25ml （ 20~30ml）
反应的摩尔比
2Cr（ OH） SO4 + 3Na2O2 + 2NaOH═ 2 Na2CrO4 + 2Na2SO4 + 2H2O
2 Na2CrO4 + 2HCL ═ Na2Cr2O7 + 2NaCL + H2O
Na2Cr2O7 + 14HCL+ 6KI═ 2CrCL3 + 3I2 + 6KCL + 2NaCL + 7H2O
6Na2S2O3 + 3I2 ═ 3Na2S4O6 + 6NaI
2mol Cr（ OH） SO4
1mol Cr2O3
6molNa2S2O3
相当的铬量
[（ 0.1× 25） /6]× 152） = 63.3mg
测定时移取 5ml,Cr2O3=63.3/5=12.6g/l
测定时移取 10ml,Cr2O3=63.3/10=6.33g/l
（ 1）铬鞣母液稀释
铬鞣母液 Cr2O3=130~145g/l
测定时移取 5ml,Cr2O3=63.3/5=12.6g/l
稀释 10倍
测定时取 10ml,Cr2O3=63.3/10=6.33g/l
稀释 20倍
（ 2）铬粉配制测定液
铬粉 Cr2O3 20%
测定时移取 5ml,Cr2O3=63.3/5=12.6g/l
W=(12.6× 0.5)/0.2=31.5g
31g → 500ml 容量瓶
测定时移取 10ml,Cr2O3=63.3/10=6.33g/l
W=6.33× 0.5/0.2=15.8g
16g → 500ml 容量瓶
2．测定
（ 1） 氧化铬鞣液
试液 5ml（ 或 10ml）
Na2O2 2g
H2O50ml
插上小漏斗，加热煮沸 3～ 5分钟，稍冷却。
250ml碘量瓶
（ 2）除去多余的 H2O2
加 5%NiSO43ml，煮沸 5分钟至小气泡
变为大汽泡，冲洗漏斗，冷却到室温。
（ 3）酸化
加 1∶ 1HCL摇动到 ↓消失，再多加 5ml，
总体积达 90ml± 。
（ 4）氧化 I-
加 10ml 10%KI，塞好瓶塞，暗处放置 5
分钟。
（ 5）滴定
取出洗瓶塞，用 Na2S2O3滴定到稻草色，
加 1ml淀粉指示剂为蓝色，继续用 Na2S2O3滴
定到蓝色消失为翠绿色，读取 Na2S2O3的消耗
体积（ ml）。
解释
（ 1） Na2O2的作用
（ 2） 为什么要加小漏斗？
冷凝作用, 防止 H2CrO4的挥发
H2O H
2CrO4Na2CrO4
（ 3） 1∶ 1HCL的加法
Cr2O72- + 14H+ + 6I- ═ 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O
酸度太低：反应慢, 且不彻底
酸度太高：
4I- + 4H+ + O2（ 空气 ） ═ 2I2 + 2H2O
0.4mol/L合适
（ 4）为什么要在暗处放置？
避光保存, 防止 I-被空气中 O2氧化 。
五、计算
反应摩尔比：
2mol Cr（ OH） SO4 6mol Na2S2O3
1mol Cr2O3
铬鞣液
（ C·V） Na2S2O3 V容
Cr2O3（ g/L） = × 152× ——
6 ·V试 V移
铬 粉
（ C·V） Na2S2O3 V容
Cr2O3（ %） = —————— × 152× ——× 100%
6 ·W试 ·1000 V移
六、讨论及注意事项
1,Na2O2的加量
Na2O2加得稍过量
多余的 H2O2应除掉
H2O2 + 2KI + 2HCL ═ 2H2O + 2KCL + I2
2．加热煮沸要小心
3．注意碘量法的操作
4．关于溶液变蓝的几种情况
（ 1） 滴定完成后, 放置 10分钟变蓝：
4I- + O2（ 空气 ） + 4H+ → 2I2 + 2H2O
（ 2） 滴定完成后, 加酸立刻变蓝：
Cr2O72-还原不彻底, 酸量不够
（ 3） 滴定后立刻变蓝并不断变蓝：
静置时间不够, 反应没进行完全
6．对本方法的评价
优点：氧化彻底, 多余的 H2O2容易除净 。
缺点：有机物干扰 。
7．其它方法
Cr3+ Cr6+
Cr3+ Cr6+ Cr3+
Cr3+ Cr6+ Cr3+
KMnO4
H+
HCLO4 Fe 2+
MnO2
Ag2O Fe 2+
室温
