植物化学练习题
第一章 总 论一、选择题(选择一个确切的答案)
高效液相色谱分离效果好的一个主要原因是( ):
A、压力高 B、吸附剂的颗粒小
C、流速快 D、有自动记录
2、蛋白质等高分子化合物在水中形成( ):
A、真溶液 B、胶体溶液 C、悬浊液 D、乳状液
3、纸上分配色谱,固定相是( )
A、纤维素 B、滤纸所含的水
C、展开剂中极性较大的溶剂 D、醇羟基
4、利用较少溶剂提取有效成分,提取的较为完全的方法是( )
A、连续回流法 B、加热回流法
C、透析法 D、浸渍法
5、某化合物用氧仿在缓冲纸色谱上展开,其Rf值随pH增大而减小这说明它可能是( )
A、酸性化合物 B、碱性化合物
C、中性化合物 D、酸碱两性化合物
6、离子交换色谱法,适用于下列( )类化合物的分离
A、萜类 B、生物碱 C、淀粉 D、甾体类
7、碱性氧化铝色谱通常用于( )的分离,硅胶色谱一般不适合于分离( )
A、香豆素类化合物 B、生物碱类化合物
C、酸性化合物 D、酯类化合物二、判断题
1,两个化合物的混合熔点一定低于这两个化合物本身各自的熔点。
2,糖、蛋白质、脂质、核酸等为植物机体生命活动不可缺少的物质,因此称之为一次代谢产物。
3,利用13C-NMR的门控去偶谱,可以测定13C-1H的偶合数。
4,凝胶色谱的原理是根据被分离分子含有羟基数目的不同,达到分离,而不是根据分子量的差别。
三、用适当的物理化学方法区别下列化合物
1,用聚酰胺柱色谱分离下述化合物,以不同浓度的甲醇进行洗脱,其出柱先后顺序为(C)→(A)→(D)→(B)
四、回答问题
1、将下列溶剂按亲水性的强弱顺序排列:
乙醇、环己烷、丙酮、氯仿、乙醚、乙酸乙酯乙醇、丙酮、乙酸乙酯、乙醚、氯仿、环己烷
2、将下列溶剂以沸点高低顺序排列:
甲醇、丙酮、乙酸乙酯、乙酸、正丁醇、甲苯、苯、吡啶、氯仿、乙醚、二氯甲烷、正戊醇吡啶(170)、正戊醇、乙酸(118)、正丁醇(117)、甲苯(110)、苯(80)、乙酸乙酯(77)、甲醇(64),氯仿(61)、丙酮(56)、二氯甲烷(39)、乙醚(34)
3、请将下列溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱到强进行排序
A、水 B、甲醇 C、氢氧化钠水溶液 D、甲酸铵
A、B、C、D
4、分离天然产物常用的吸附剂有哪些,各有何特点?
硅胶、氧化铝、活性炭(物理吸附)；聚酰胺(氢键缔合)；大孔吸附树脂(范德华力吸附)。
五、解释下列名词二次代谢产物、HPLC、DCCC、FAB－MS、HR－MS
六、填空某植物水提液含中性、酸性、碱性、两性化合物若干。通过离子交换树脂能基本分离,提取分离流程如下,根据题意进行填空:
水提液
强酸型树脂
通过液 被吸附物质强碱性树脂 1,NH4OH
2,强碱性树脂
通过液 被吸附物质
( 中性 ) 稀碱液 通过液 被吸附物
( 碱性 ) 用HCl洗
( 酸性 ) ( 两性 )
第二章 糖和苷类一、选择题
1、属于碳苷的是(C )
2、下列对吡喃糖苷最容易被酸水解的是( B)
A、七碳糖苷 B、五碳糖苷 C、六碳糖苷 D、甲基五碳糖苷
3、天然产物中,不同的糖和苷元所形成的苷中,最难水解的苷是(A)
A、糖醛酸苷 B、氨基糖苷
C、羟基糖苷 D、2,6—二去氧糖苷
4、用0.02—0.05mol/L盐酸水解时,下列苷中最易水解的是(A)
A、2—去氧糖苷 B、6—去氧糖苷
C、葡萄糖苷 D、葡萄糖醛酸苷
5、羟基化合物与苯甲醛或丙酮等形成的缩合物在下列条件下稳定(A、C)
A、碱性 B、酸性 C、中性 D、酸碱性中均稳定
6、Smith裂解法所使用的试剂是(C)
A、NaIO4 B、NaBH4 C、均是 D、均不是二、填空题
1、某苷类化合物中糖部分为一双糖,1—6相连。用过碘酸氧化,应消耗(4 )克分子过碘酸。
2、苷类的酶水解具有(专一)性,是缓和的水解反应。
3、凡水解后能生成(糖)和(苷元)化合物的物质,都称为苷类。如芸香苷加酸水解生成(槲皮素)、(葡萄糖)和(鼠李糖)。
4、Molish反应的试剂是(α-萘酚和浓硫酸)，用于鉴别(糖和苷),反应现象是(紫色环)。
三、简述下列各题
1、解释下列名词含义:
苷、苷元、苷键、原生苷、次生苷、低聚糖、多聚糖、苷化位移什么是苷类化合物?该类化合物有哪些共性?
第三章 苯丙素类一、选择题下列化合物荧光最强的是( B )
哪种化合物能发生Gibb’s反应( D )
3、紫外灯下常呈蓝色荧光,能升华的化合物是(D )
A、黄酮苷 B、酸性生物碱 C、萜类 D、香豆素
4、没有挥发性也不能升华的是(E )
A、咖啡因 B、游离蒽醌类 C、樟脑
D、游离香豆素豆素类 E、香豆素苷类二、填空题
1、香豆素类化合物的基本母核为(苯骈α-吡喃酮)。
2、香豆素类化合物,多具有蓝色或蓝绿色(荧光)。
三、完成下列化学反应
1、
2、
四、用化学方法鉴别下列各组化合物
1、
Gibb’s反应：
异羟肟酸铁反应：
2、
Gibb’s反应
3、
Molish反应：
五、推测结构:
1、某化合物为无色结晶。mp 82—83℃,紫外光谱见蓝紫色荧光,,元素分析C15H16O3。UVλMeOHmax(nm):321、257。IRυKBrmaxcm－1:1720、1650、1560。1H—NMR(CDCl3) δ:1,66(3H,s)、1,81(3H,s)、3,52(2H,d,J＝7Hz)、
3,92(3H,s)、5,22(1H,t,J＝7Hz)、6,20(1H,d,J＝9Hz)、6,81(1H,d,J＝8Hz)、7,27(1H,d,J＝8Hz)、7,59(1H,d,J＝9Hz),MS(m／z) M＋244 (基峰)、229、213、211、201、189、186、159、131。
试回答,(1) 写出母核的结构式并进行归属
(2) 计算不饱和度
(3) 写出完整的结构式将氢核的位置进行归属紫外光谱见蓝紫色荧光：可能为香豆素类成分；
异羟肟酸铁反应(＋)：含有酯结构；
1H—NMR(CDCl3),
δ:1,66(3H,s),1,81(3H,s)：2个-CH3(异戊烯基)；
3,52(2H,d,J＝7Hz)、5,22(1H,t,J＝7Hz)：异戊烯基；
3,92(3H,s)：-OCH3；
6,20(1H,d,J＝9Hz)、7,59(1H,d,J＝9Hz)：H-3、H-4；
6,81(1H,d,J＝8Hz)、7,27(1H,d,J＝8Hz)：H-6、H-5；
六、按题意填空
极性( A )＞( B )＞( C )
② 色谱分离
硅胶色谱
乙酸乙酯洗脱
分部收集回收溶剂
I II III
（ C ） （ B ） （ A ）
第四章 醌类化合物一、判断题(正确的在括号内划“√”,错的划“X”)
1、蒽酚或蒽酮常存在于新鲜植物中。(√ )
2、通常,在1H—NMR中萘醌苯环的α质子较β质子位于高场。(X )
二、填空题
1、天然醌类化合物主要类型有 (苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌)。
2、具有升华性的天然产物有(苯醌、萘醌、游离蒽醌)。
3、游离羟基蒽醌常用的分离方法有＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿,＿＿＿＿＿＿＿＿。
4、游离蒽醌质谱中的主要碎片为(减去一个CO，减去两个CO)。
三、选择题(将正确答案的代号填在题中的括号内)
1、下列化合物的生物合成途径为醋酸—丙二酸途径的是(D )。
A、甾体皂苷 B、三萜皂苷 C、生物碱类 D、蒽醒类
2、检查中草药中是否有羟基蒽醌类成分,常用(C)试剂。
A、无色亚甲蓝 B、5%盐酸水溶液
C、5%NaOH水溶液 D、甲醛四、用化学方法区别下列各组化合物:
1、
无色亚甲蓝：
三氯化铁：
2、
Borntrager’s反应：
MgOAc络合反应：颜色不同五、分析比较:
1、比较下列化合物的酸性强弱:( B)＞( A )＞( C )＞( D )。
比较下列化合物的酸性强弱(F )＞( E)＞( D)＞( )＞( )＞( )。
六、提取分离从某一植物的根中利用PH梯度萃取法,分离得到A、B、C、D及β—谷甾醇五种化学成分。请在下面的分离流程图的括号内填入正确的化合物代码。
R1
R2
R3
R4
A
OH
H
COOH
OH
B
OH
H
CH3
OH
C
OCH3
OH
CH3
OH
D
OCH3
OCH3
CH3
OH
E
β-sitosterol
酸性：ACBDE
七、结构鉴定从茜草中分得一橙色针状结晶,NaOH反应呈红色,醋酸镁反应呈橙红色。光谱数据如下:UV λmax (MeOH)nm,213,277,341,424。IR νmax(KBr)cm－1:3400,1664,1620,1590,1300。1H—NMR(DMSO—D6 ) δ:13,32 (1H,S),8,06 (1H,d,J＝8Hz),7,44(1H,d,J＝3Hz),7,21(1H,dd J＝8,3Hz),7,20(1H,s),2,10(3H,s),清推导该化合物的结构,
第五章 黄酮类化合物一、判断题(正确的在括号内划“√”错的划“X”)
1、多数黄酮苷元具有旋光活性,而黄酮苷则无。(X )
2、所有的黄酮类化合物都不能用氧化铝色谱分离。(X )
3、纸色谱分离黄酮类化合物,以8%乙酸水溶液展开时,苷元的Rf值大于苷的Rf值,(X )
4、黄酮化合物,存在3,7—二羟基,UV光谱:
(1)其甲醇溶液中加入NaOMe时,仅峰带I位移,强度不减,(X )
(2)其甲醇溶液中加入NaOAc时,峰带II红移5—20nm,(√ )
二、选择题(将正确答案的代号填在题中的括号内)
1、聚酰胺对黄酮类化合物发生最强吸附作用时,应在(C)中,
A、95%乙醇 B、15%乙醇 C、水 D、酸水 E、甲酰胺
2、黄酮苷元糖苷化后,苷元的苷化位移规律是(B )
A、A－C向低场位移 B、A－C向高场位移
C、邻位碳不发生位移
3、黄酮类化合物的紫外光谱,MeOH中加入NaOMe诊断试剂峰带I向红移动40—60nm,强度不变或增强说明( C ),
A、无4’—OH B、有3—OH
C、有4’—OH,无3—OH D、有4’—OH和3—OH
4、聚酰胺色谱的原理是(B )。
A、分配 B、氢键缔合 C、分子筛 D、离子交换三、填空
1、确定黄酮化合物具有5—0H的方法有(二氯氧锆-枸橼酸),(根据氢谱中低场区的5-OH信号判断),(紫外光谱，加入诊断试剂的位移)。
2、某黄酮苷乙酰化后,测定其氢谱,化学位移在1,8—2,1处示有12个质子,2,3、2,5处有18个质子,说明该化合物有(6)个酚羟基和(1)个糖,
3、已知一黄酮B环只有4＇—取代,取代基可能为—OH或—OMe,如何判断是4＇—OH,还是4＇—OMe,写出三种方法判断。
紫外光谱，诊断试剂。
四、用化学方法区别下列化合物:
NaBH4:
ZrOCl2:
五、分析比较有下列四种黄酮类化合物
A、R1＝R2＝H
B、R1＝H,R2＝Rham
C、R1＝Glc,R2＝H
D、R1＝Glc,R2＝Rham
比较其酸性及极性的大小:
酸性(A)＞(C)＞(B)＞(D)
极性(D)＞(C)＞(B)＞(A)
比较这四种化合物在如下三种色谱中Rf值大小顺序:
(1)硅胶TLC(条件CHCl3—MeOH4:1展开),Rf值(A)＞(B)＞(C)＞(D)
(2)聚酰胺TLC(条件60%甲醇—水展开),
Rf值(D)＞(B)＞(C)＞(A)
(3)纸色谱(条件8%醋酸水展开),
Rf值(D)＞(C)＞(B)＞(A)
六、结构鉴定:
从某中药中分离得到一淡黄色结晶A,盐酸镁粉反应呈紫红色,Molish反应阳性,FeCl3反应阳性,ZrOCl2反区呈黄色,但加入枸橼酸后黄色褪去,A经酸水解所得苷元ZrOCl2—拘檬酸反应黄色不褪,水解液中检出葡萄糖和鼠李糖。
A的UV光谱数据如下:
UVλmaxnm:
MeOH
259,226,299(sh),359
NaOMe
272,327,410
NaOAc
271,325,393
NaOAc／H3BO4
262,298,387
AlCl3
275,303(sh),433
AlCl3／HCl
271,300,364(sh),402
化合物A的1H—NMR(DMSO—D6TMS) δ,0,97(3H,d,J＝6Hz),6,18(1H,d,J＝2,0Hz),6,82(1H,d,J＝8,4Hz),7,51(1H,d,J＝1,5Hz),7,52(1H,dd,J＝8,4,1.5Hz),12,60(1H,s)其余略。
化合物A糖部分的13C—NMR δ:
C1
C2
C3
C4
C5
C6
A的糖上碳信号
103,3
74,2
76,6
70,1
76,1
69,2
100,9
70,5
70,7
72,0
68,4
17,9
β－D－Glc
96,5
74,8
76,4
70,3
76,5
61,7
α－L－Rha
95,0
71,9
71,1
73,3
69,4
18,0
试回答下列各间:
1、该化合物(A)为(黄酮苷)类,根据(盐酸镁粉反应呈紫红色,Molish反应阳性)。
2、A是否有邻二酚羟基(无),根据 (NaOAc =NaOAc／H3BO4)。
3、糖与苷元的连接位置(3-OH),根据(ZrOCl2反区呈黄色,但加入枸橼酸后黄色褪去,A经酸水解所得苷元ZrOCl2—拘檬酸反应黄色不褪)。
4、糖与糖的连接位置(鼠李糖1—葡萄糖6 /葡萄糖与苷元相连),根据 (C谱数据)。
5、写出化合物A的结构式(糖的结构以Haworth式表示),并在结构上注明母核的质子信号的归属。
第六章 萜类和挥发油一、解释下列名词
(1)生源的异戊二烯定则
(2)AgNO3络合色谱
(3)挥发油二、试用简单的化学方法区别下列各对化合物
1、
FeCl3
2、
Girard T:
三、分析比较
在25%AgN03制的硅胶TLC上用CH2Cl2—CHCl3—EtOAc—n－BuOH(45:5:4)展开,其Rf值 (B)＞(E)＞(C)＞(D)＞(A)
第七章 三萜及其苷类一、简单解释下列概念和回答问题
1、单糖链皂苷和双糖链皂苷
2、正相色谱和反相色谱
3、在四环三萜中不同类型化合物的结构主要有何不同?
4、在三萜皂苷中,一般糖的端基碳原子的化学位移在多大范围内?
5、写出四种确定苷键构型的方法,并简要说明如何确定?
6、某化合物的水溶液振摇后未产主持久性泡沫,能否判断此化合物一定不是皂苷类成分?
7、皂苷为何能溶血?
8、DCCC法为何比较适合分离皂苷类成分?
9、三萜皂苷易溶于下列何种溶剂 (氯仿、乙醚、正丁醇、醋酸乙酯)
二、提取与分离用大孔吸附树脂D101提取人参皂苷时,将人参的水提液通过树脂柱。先用水洗,再用70%乙醇洗脱,请问各洗脱液的主产物是什么?
第八章 甾体及其苷类一、回答问题
1、什么是强心苷? 它的基本化学结构怎样?
2,强心苷中的哪些结构对生理活性是特别重要的?举例说明在提取过程中如何防止这些结构的改变。
3、下列试剂或方法有什么用途?
①Keller－ Kiliani试剂
②Liebermann－Burchard试验
③过碘酸作用(暗处放置)
④间硝基苯,KOH反应第九章 生物碱类一、比较下列N原子的碱性
1>2>3
二、比较碱性大小
1,
A B
A>B
2、
A B
A>B
三、用适当的物理化学方法区别下列化合物
A B C
茚三酮：
碘化铋钾：
四、选择填空
1、生物碱沉淀反应宜在(A )中进行
A、酸性水溶液 B、95%乙醇溶液
C、氯仿 D、碱性水溶液
2、用雷氏铵盐溶液沉淀生物碱时,最佳条件是(B )
A、pH－pKa＝2 B、pKa－pH＝2 C、pH＝pKa
3、由C、H、N三种元素组成的小分子生物碱多数为(B )
A、气态 B、液态 C、固态 D、结晶
综合试题一、指出下列化合物结构类型的一二级分类
萜类，倍半萜 苯丙素类，香豆素，其他香豆素
黄酮类，二氢黄酮 萜类，二萜
甾体类，强心苷 醌类，二蒽酮
苯丙素，木脂素 生物碱，莨菪烷衍生物二、选择
1、紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是(D)
A、黄酮苷 B、酚性生物碱 C、萜类 D、7—羟基香豆素
2、环烯醚萜属于(A)
A、单萜 B、倍半萜 C、二萜 D、三萜类
3、中药的有效成分不适于用煎煮法提取的是( )
A、酯类 B、挥发油 C、甾醇 D、生物碱 E、黄酮类
4、能与胆甾醇生成水不溶性分子复合物的是(A、C)
A、甾体皂苷 B、倍半萜 C、强心苷 D、生物碱
5、能被碱催化水解的苷是(D)
A、蒽醌苷 B、蒽酚苷 C、游离蒽酯 D、香豆素苷
6、具有溶血作用的苷类化合物为(C)
A、蒽酯苷 B、黄酮苷 C、三萜皂苷 D、四环三萜皂苷
7、挥发油是一种(C)
A、萜类 B、芳香醇 C、混合物 D、油脂
8、一般说来、不适宜用氧化铝为吸附剂进行分离的化合物是(C、D)
A、生物碱 B、碱性氨基酸 C、黄酮类 D、挥发油三、提取分离
1、挥发油(A)、多糖(B)、皂苷(C)、芦丁(D)、槲皮素(E),若采用下列流程进行分离,试将各成分填入适宜的括号内。
