5 化工过程的能量分析
◆ 5.1 能量平衡方程
◆ 5.2 热功间的转换
◆ 5.3 熵函数
◆ 5.4 理想功、损失功和热力学效率
◆ 5.5 有效 能
5.1 能量平衡方程
5.1.1 能量守恒与转换
一切物质都具有能量,能量是物质固有的特性。
通常,能量可分为两大类,一类是系统蓄积的能量,
如动能、势能和热力学能,它们都是系统状态的函数。
另一类是过程中系统和环境传递的能量,常见有功和
热量,它们就不是状态函数,而与过程有关。热量是
因为温度差别引起的能量传递,而做功是由势差引起
的能量传递。因此,热和功是两种本质不同且与过程
传递方式有关的能量形式。
能量的形式不同,但是可以相互转化或传递,
在转化或传递的过程中,能量的数量是守桓的,这
就是热力学第一定律,即能量转化和守恒原理。
体系在过程前后的能量变换 ΔE应与体系在该过
程中传递的热量 Q与功 W相等。
体系吸热为正值,放热为负值;
体系得功为正值,对环境做功为负值。
WQE ???
5.1.2 封闭体系的能量平衡方程
在闭系非流动过程中的热力学第一定律数
学表达式为
WQU ???
5.1.3 稳态流动体系的能量平衡方程
稳态流动是指流体流动途径中所有各点
的状况都不随时间而变化,系统中没有物料
和能量的积累。
稳态流动系统的能量平衡关系式为:
WQEE ??? 12
单位质量的流体带入、带出能量的形式为动能 (u2/2),
势能 (gz)和热力学能 (U)。
流体从截面 1通过设备流到
截面 2,在截面 1处流体进入设备
所具有的状况用下标 1表示,此
处距基准面的高度为 z1,流动平
均速度 u1,比容 V1,压力 P1以及
内能 U1等。同样在截面 2处流体
流出所具有的状况用下标 2表示。
1
2
111 2
1 gzuUE ???
2
2
222 2
1 gzuUE ???
g为重力加速度。
系统与环境交换功 W,实际上由两部分组成 。 一部分是通
过泵, 压缩机等机械设备的转动轴, 使系统与环境交换的轴功
Ws;另一部分是单位质量物质被推入系统时, 接受环境所给
与的功, 以及离开系统时推动前面物质对环境所作的功 。
假设系统入口处截面面积为 Al,流体的比容为 V1,压力为
P1,则推动力为 P1A1,使单位质量流体进入系统, 需要移动的
距离为 V1/A1,推动单位质量流体进入系统所需要的功为
11
1
1
11 VPA
VAP ?
这是单位质量流体进入系统时, 接受后面流体 (环境 )所给予的
功;同样,单位质量流体离开系统时, 必须推动前面的流体 (环
境 ),即对环境作 - P2V2的功 。 这种流体内部相互推动所交换
的功, 称为流动功 。 只有在连续流动过程中才有这种功 。
对于流动过程,系统与环境交换的功是轴功与流动功之和
2211 VPVPWW s ???
稳态流动系统的能量平衡关系可写为
22111
2
1
12
2
2
2 22 VPVPWQgz
uUgzuU
s ??????
?
?
???
? ???
???
?
???
? ??
? ? sWQzguPVU ????? ???? 2
2
将焓的定义 H=U+PV 代入上式可得稳定流动系统的能量
平衡方程
稳定流动系统的热力学第一定律表达式为:
使用上式时要注意单位必须一致。按照 SI单位制,每一
项的单位为 J·kg-1。动能和位能的单位
sWQzg
uH ???? ???
2
2
kg
J
kg
mN
skg
mkg
s
m ???
?
??
2
2
2
2
流动功包含在焓中 轴功
⊿ H,⊿ u2/2,g⊿ z,Q和 Ws 分别为单位质量流体的焓
变、动能变化、位能变化、与环境交换的热量和轴功。
可逆条件下的轴功
对于液体,在积分时一般
可将 V当作常数。
对于气体怎么办?
对于理想气体等温过程RTV
P
?
2
1
lnR
P
W R T
P
??
? ??
??
左式只适用与理想气体
等温过程
2
1
P
R PW V dP? ?
一些常见的属于稳流体系的装置
喷嘴
扩压管
节流阀
透平机
压缩机
混合装置
换热装置
喷嘴与扩压管
喷嘴与扩压管的结
构特点是进出口截面积
变化很大 。 流体通过时,
使压力沿着流动方向降
低, 而使流速加快的部
件称为喷嘴 。 反之, 使
流体流速减缓, 压力升
高的部件称为扩压管 。
喷嘴
扩压管
喷嘴与扩压管
sWQzg
u
H ???? ?
?
?
2
2
是否存在轴功? 否
是否和环境交换热量? 通常可以忽略
位能是否变化? 否
2
02uH ?? ? ?
2
2
2
2
1
12
uu
HH
?
??
质量流率
2
22
1
11
V
Au
V
Aum ???
流体通过焓值的改变来换取动能的调整
透平机和压缩机
透平机是借助流体的
减压和降温过程来产出功
压缩机可以提高流体
的压力,但是要消耗功
透平机和压缩机
sWQzg
u
H ???? ?
?
?
2
2
是否存在轴功? 是 !
是否和环境交换热量? 通常可以忽略
位能是否变化? 不变化或者可以忽略
动能是否变化? 通常可以忽略
sWH??
sWQzg
u
H ???? ?
?
?
2
2
节流阀
是否存在轴功? 否
是否和环境交换热量? 通常可以忽略
位能是否变化? 否
动能是否变化? 通常可以忽略
0H??
节流阀 Throttling Valve
理想气体通过节流阀温度不变
混合设备
混合两种或多种流体
是很常见。
混合器
sWQzg
u
H ???? ?
?
?
2
2
混合设备
是否存在轴功? 否
是否和环境交换热量? 通常可以忽略
位能是否变化? 否
动能是否变化? 否
0H??
当不止一个输入物流或(和)输出物流时
Hi为单位质量第 i股输出物流的焓值,xi为第 i
股输出物流占整个输出物流的质量分数。
Hj为单位质量第 j股输入物流的焓值,xj为第 j
股输入物流占整个输入物流的质量分数。
jjii HxHxH ?? ??
入出
?
m
m
x
m
mx j
j
i
i ?
?
?
? ??
为一股物流的质量流量。ji mm ??
mmm ji ??? ?? ??
入出
m? 为总质量流量。
混合设备
1
3
2 混合器
0??? ?? jjii HxHxH
入出
?
32211 HHxHx ??
121 ?? xx
换热设备
整个换热设备与环境交换的热量可以忽略不计,换热设
备内部两股物流存在热量交换。换热设备的能量平衡方程与
混合设备的能量平衡方程相同,但物流之间不发生混合。
0??? ?? jjii HxHxH
入出
?
4231 HxHxHxHx BABA ???
BA
B
B
BA
A
A mm
mx
mm
mx
????
mA和 mB分别为流体 A和流体
B的质量流量
管路和流体输送
稳态流动模型通常
是一个不错的近似
通过泵得到轴功
位能变化泵

管路和流体输送
是否存在轴功? 有时存在
是否和环境交换热量? 通常是
位能是否变化? 有时变化
动能是否变化? 通常不变化
sWQzg
u
H ???? ?
?
?
2
2
Bernoulli 方程
sWQzg
uH ???? ???
2
2
? ?PVUH ??? ?? PVU ?? ??
实际流体的流动过程存在摩擦损耗,意味机械能转变为
热力学能,有摩擦损耗
UF ??
对于无热,无轴功交换、
??? /PU ??
不可压缩流体的稳流过程
0
2
2
???? uzgPF ??
?
?
对于非粘性流体或简化的理想情况,可忽略摩擦损耗,则
0
2
2
??? uzgP ??
?
?
例 5-1 1.5MPa的湿蒸汽在量热计中被节流到
0.1MPa和 403.15K,求湿蒸汽的干度

sWQzg
uH ???? ???
2
2
节流过程无功的传递,忽略散热,动能变化 和位能变化
12HH?
T ℃ H kJ/kg
120 2716.6
160 2796.2
130 H2
62 7 1 622 7 9 6
62 7 1 6
1 2 01 6 0
1 2 01 3 0 2
..
.H
?
??
?
?
kg/kJ.H 52 7 3 62 ?
1.5MPa 饱和液体焓值 Hl=844.9
饱和蒸汽焓值 Hg=2792.2
? ? xHxHH gl ??? 11
52 7 3 612,HH ??
9 7 0 90
984422 7 9 2
984452 7 3 61
.
..
..
HH
HH
x
lg
l ?
?
?
?
?
?
?
例 5-2

sWQzg
uH ???? ???
2
2
30 ℃ 的空气,以 5m/s的流速流过一垂直安
装的热交换器,被加热到 150 ℃,若换热器进出口
管直径相等,忽略空气流过换热器的压降,换热器
高度为 3m,空气 Cp=1.005kJ(kgK),求 50kg空气从换
热器吸收的热量
? ? ? ? kJ.TTCmHm P 603030342300515012 ????????
将空气当作理想气体,并 忽略压降时
1
1
2
2
V
T
V
T ?
Au
T
Au
T
1
1
2
2 ?
s/m.
T
Tuu 986
3 0 3
4 2 35
1
2
12 ????
kJ.J.um 5930593
2
598650
2
1 222 ??????
换热器的动能变化和位能变化可以忽略不计
kJ.J.zmg 4 7 211 4 7 2381950 ??????
kJ..Q 6 0 3 24 7 215 9 306 0 3 0 ????
5.2 热功间的转化
热力学第二定律
? 克劳修斯说法:热不可能自动从低温物体传给高
温物体。
? 开尔文说法:不可能从单一热源吸热使之完全变
为有用的功而不引起其他变化。
热力学第二定律说明过程按照特定方向,而不
是按照任意方向进行。
自然界中的物理过程能够自发地向平衡方向进
行。
水往低处流
气体由高压向低压膨胀
热由高温物体传向低温物体
? 我们可以使这些过程按照相反方向进行, 但是需
要消耗功 。
? 第一定律没有说明过程发生的方向, 它告诉我们
能量必须守衡 。
? 第二定律告诉我们过程发生的方向 。
热机的热效率
火力发电厂的热效率大约为
40%
高温热源 TH
低温热源 TL
12
11
QQW
QQ
? ????
卡诺热机的效率
1
2
1
1
T
T
Q
W ?????
熵增原理
等号用于可逆过程,不等号用于不可逆过程。
孤立体系
T
QdS ??
0?dS
5.3 熵函数
5.3.1熵与熵增原理
5.3.2 熵平衡
产生
出入
体系 ST
QSmSmS
jjii ?
?? ???? ???
0?产生S?
熵流是由于有热量流入或流出系统所伴有的墒变化
可逆过程
? TQ?
由于传递的热量可正,可负,可零,墒流也亦可正,可负,可零。
熵产生是体系内部不可逆性引起的熵变化
不可逆过程 0?产生S?
产生体系 ST
QS ???? ? ?
稳态流动体系
0???? ??? 产生
出入
S
T
QSmSm
jjii ?
?
绝热节流过程,只有单股流体,mi= mj= m,
? ? SmSSmS ij ?? ???产生
可逆绝热过程
?? ?
出入
jjii SmSm
单股流体 ji SS ?
封闭体系
0?? TQ?
5.4 理想功、损失功及热力学效率
5.4.1 理想功
系统在变化过程中, 由于途径的不同, 所产生 (或
消耗 )的功是不一样的 。 理想功就是系统的状态变
化以完全可逆方式完成, 理论上产生最大功或
者消耗最小功 。 因此理想功是一个理想的极限值,可
作为实际功的比较标准 。 所谓的完全可逆, 指的是不
仅系统内的所有变化是完全可逆的, 而且系统和环境
之间的能量交换, 例如传热过程也是可逆的 。 环境通
常是指大气温度 T0和压力 P0=0.1013MPa的状态 。
稳定流动系统的热力学第一定律表达式为:
sWQzg
uH ???? ???
2
2
假定过程是完全可逆的, 而且系统所处的环境可
认为是 — 个温度为 T0的恒温热源 。 根据热力学第二定
律,系统与环境之间的可逆传热量为 Qrev=T0ΔS
STzguHW id ???? 0
2
2 ????
忽略动能和势能变化 STHW
id ?? 0??
稳流过程的理想功只与状态变化有关, 即与
初, 终态以及环境温度 T0有关, 而与变化的途径无
关 。 只要初, 终态相同, 无论是否可逆过程, 其理
想功是相同的 。 理想功与轴功不同在于:理想功是
完全可逆过程所作的功, 它在与环境换热 Q过程中
使用卡诺热机作可逆功 。
通过比较理想功与实际功, 可以评价实际过程
的不可逆程度 。
例 5-6 计算稳态流动过程 N2中从 813K,4.052MPa变
到 373K,1.013MPa时可做的理想功 。 N2的等压热容
Cp=27.89+4.271× 10-3T kJ/(kmol·K),T0=293K 。
解 ? ?
k m o l/kJ
dTT..dTCH p
1 3 3 8 6
1027148927
373
813
3
??
???? ?? ??
? ?Kk m o l/kJ.
.
.
ln.dT.
T
.
dP
P
R
dT
T
C
S
p
???
??
?
?
?
?
?
???
??
?
? ?
?
08312
0524
0131
3148102714
8927373
813
3
?
? ? k mo l/kJ.STHW id 9846823122931 3 3 8 60 ???????? ??
5.4.2 损失功
系统在相同的状态变化过程中, 不可逆过程的实
际功与完全可逆过程的理想功之差称为损失功 。
对稳态流动过程
idsL WWW ??
QzguHW s ???? ??? 2
2
STzguHW id ???? 0
2
2 ????
QSTW L ?? ?0
Q是系统与温度为 T0的环境所交换的热量, ΔS是系
统的熵变 。 由于环境可视为恒温热源, Q相对环境
而言, 是可逆热量, 但是用于环境时为负号, 即
- Q= T0 ΔS0 。
总STSTSTQSTW L ???? 00000 ?????
根据热力学第二定律 (熵增原理 ),ΔS≥ 0,等号表
示可逆过程;不等号表示不可逆过程。实际过程总是
有损失功的,过程的不可逆程度越大,总熵增越大,
损失功也越大。损失的功转化为热,使系统作功本领
下降,因此,不可逆过程都是有代价的。
5.4.3 热力学效率
? ?
? ?
s
id
T
id
s
T
W
W
W
W
?
?
需要功
产生功
?
?
例 5-7 求 298K,0.1013MPa的水变成 273K,同压力
下冰的过程的理想功 。 设环境温度分别为 (1)298K;
(2)248K。
解:忽略压力的影响。查得有关数据
状态 温度 /K 焓 /(kJ/kg) 熵 /(kJ/(kg·K))
H2O(l) 298 104.8 0.3666
H2O(s) 273 -334.9 -1.2265
(1) 环境温度为 298K,高于冰点时
? ? ? ?
k m o l/kJ.
....STHW id
0435
3666022651298810493340
?
???????? ??
若使水变成冰,需用冰机,理论上应消耗的最小功
为 35.04kJ/kg。
(2) 环境温度为 248K,低于冰点时
? ? ? ?
k m o l/kJ.
....STHW id
6144
3666022651248810493340
??
???????? ??
当环境温度低于冰点时,水变成冰,不仅不需要
消耗外功,而且理论上可以回收的最大功为
44.61kJ/kg。
理想功不仅与系统的始、终态有关,而且与环境
温度有关。
例 5-8 用 1.57MPa,484℃ 的过热蒸汽推动透平机作功,
并在 0.0687MPa下排出。此透平机既不是可逆的也不是
绝热的,实际输出的轴功相当干可逆绝热功的 85%。另
有少量的热散入 293K的环境,损失热为 7.12kJ/kg。求
此过程的理想功、损失功和热力学效率。
解 STHW
id ?? 0??
QSTWWW idsL ???? ?0
? ?
id
s
T W
W?
产生功? 850,
W
W
R
s ?
可逆绝热过程 21 SS ??
sWQH ???
RWH ???
查过热水表汽表可知,初始状态 1.57MPa,484℃
时的蒸汽焓、熵值为 H1=3437.5kJ/kg,S1=7.5035kJ/(kg·K)
(参见 例 3-12 )
若蒸汽按绝热可逆膨胀,则是等熵过程,当膨胀
至 0.0687MPa时,熵为 S′2=S1=7.5035kJ/(kg·K) 查过热水
蒸汽表
0.035MPa
H S
0.07MPa
H S
0.0687MPa
H S
饱和蒸汽 2631.4 7.7153 2660.0 7.4797
100 ℃ 2684.4 7.8604 2680.0 7.5341
2658.9 7.4885
2680.2 7.5462
H kJ/kg S kJ/(kg·K)
2658.9 7.4885
H2′ 7.5035
2680.2 7.5462
P = 0.0687MPa
92 6 5 822 6 8 0
92 6 5 8
4 8 8 575 4 6 27
4 8 8 575 0 3 57 2
..
.H
..
..
?
???
?
?
kg/kJ.H 42 6 6 42 ??
kg/kJ...HHW R 177353 4 3 742 6 6 412 ???????
kg/kJ...W.W Rs 16578501773850 ??????
此透平机实际输出轴功
依据稳流系统热力学第一定律
得到实际状态 2的焓为
sWQH ???
kg/kJ....WQHH s 32 7 7 3165712753 4 3 712 ???????
0.035MPa
H S
0.07MPa
H S
0.0687MPa
H S
120 ℃ 2723.1 7.9644 2719.9 7.6375 2720.0 7.6496
160 ℃ 2800.6 8.1519 2798.2 7.8279 2798.3 7.8399
H kJ/kg S kJ/(kg·K)
2720.0 7.6496
2773.3 S2
2798.3 7.8399
6 4 9 678 3 9 97
6 4 9 67
02 7 2 032 7 9 8
02 7 2 032 7 7 3 2
..
.S
..
..
?
??
?
?
7 7 9 172,S ?
? ? ? ?
? ? ? ?
kg/kJ.
....
SSTHHSTHW id
0745
50357779172935343732773
120120
??
????
?????? ??
kg/kJ...WWW idsL 98707451657 ??????
? ?
kg/kJ.
...QSTW L
987
12750357779172930
?
????? ?

%.
.
.
W
W
id
s
T 208807 4 5
16 5 7 ?????
5.5 有效能
5.5.1 有效能的概念
以平衡的环境状态为基准, 理论上能够
最大限度地转化为功的能量称为有效能, 理
论上不能转化为功的能量称为无效能 。
5.5.2 有效能的计算
系统在一定状态下的有效能, 就是系统从该状态
变化到基态 ( 环境状态 ) 过程所作的理想功 。
? ? ? ?12012 SSTHHW id ????
稳流过程,从状态 1变到状态 2,过程的理想功为,
当系统由任意状态 (P,T)变到基态 (T0,P0)时稳流
系统的有效能 EX为,
? ? ? ? HSTSSTHHE X ?? ?????? 0000
(1) 机械能、电能的有效能
机械能和电能全部是有效能,即
EX=W
动能和位能也全部是有效能。
( 2)物理有效能
物理有效能是指系统的温度、压力等状态不同
于环境而具有的有效能。 化工生产中与热量传递有
关的加热、冷却、冷凝过程,以及与压力变化有关
的压缩、膨胀等过程,只考虑物理有效能。
变温过程的热有效能
dTC
T
T
dTCdT
T
C
THSTE
P
T
T
T
T
P
T
T
P
XQ
?
??
?
?
?
?
?
?
??
????
0
00
0
00
1
??
热有效能
温度为 T的恒温热源的热量 Q,有效能按卡诺热机
所能做的最大功计算:
Q
T
TWE
C a r n o tXQ ??
??
?
? ??? 01
? ??
??
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
???
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
???
?
?
?
?
?
?
?
????
P
P
P
P
P
P
P
P
P
XP
dP
T
V
TTV
dP
T
V
TVdP
T
V
THSTE
0
00
0
00
??
压力有效能
对于理想气体
P
RTV ?
每摩尔气体的压力有效能
? ? ? ?
0
0
00
00
P
P
lnRT
dP
P
R
TTVdP
T
V
TTVE
P
P
P
P
P
XP
?
?
?
?
?
?
?
????
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
??? ??
( 3)化学有效能
处于环境温度与压力下的系统,与环境之间
进行物质交换(物理扩散或化学反应),最后达
到与环境平衡,此过程所能做的最大功为化学有
效能。
在计算化学有效能时不但要确定环境的温度和压
力,而且要指定基准物和浓度。
例 5-9 比较 l.013MPa,6.867MPa,8.611MPa的饱和
蒸汽以及 1.013MPa,573K的过热蒸气的有效能大小。
取环境状态 P= 0.1013MPa,T0= 298.15K,并就计算
结果对蒸气的合理利用加以讨论。
解 ? ? ? ?HHSSTE
X ???? 000
P/MPa T/K (H-H0)/kJ/kg Ex/kJ/kg
水 0.1013 298.15
饱和蒸汽 1.013 453 2671 814
过热蒸汽 1.013 573 2948 934
饱和蒸汽 6.868 557.5 2670 1043
饱和蒸汽 8.611 573 2678 1092