软硬酸碱 概念与 配合物的稳定性
酸：电子受体，金属离子
? 硬酸,正电荷 高,半径 小, 不易 变形 。
? 软酸,正电荷 低,半径 大, 易 变形 。
碱：电子给体，配体
? 硬碱,电负性 高, 难 氧化,不易 变形 。
? 软碱,电负性 低, 易 氧化,易 变形 。
软硬酸碱表
酸 碱
硬
H+,Li+,Na+,Be2+,
Mg2+,Ca2+,Al3+，
Fe3+,Co3+,Sn4+，等
H2O,OH–,F–,Cl–,ClO4–,
ROH,RO–,NH3,N2H4,等
交
界
Sn2+,Pb2+,Zn2+，
Fe2+,Co2+,Cu2+，
Ni2+,等
Br–,NO2–,SO3–,
C6H5NH2,N2,等
软
Cu+,Ag+,Au+,Cd2+,
Hg2+,Pt2+,Pd2+，金
属原子，等
H–,I–,R2S,S2–,RSH,
SCN–,CN–,CO,C2H4等
软硬酸碱的分布
硬酸 软酸
软硬酸碱 反应规律
“软亲软、硬亲硬、软硬搭配不稳定”。
硬－硬结合近似于离子键，
软－软结合接近共价键。
? 配合物稳定性,异性双基配位体
Fe (NCS)63 –,Ag (SCN)2–
硬 硬 软 软
异硫氰根 硫氰根
硬－硬、软－软结合规律
阳离子 F– Cl– Br– I–
Fe3＋ 6.04 1.41 0.49
H＋ 3.6 -7 -9 -9.5
Ag＋ -0.2 3.4 4.2 7.0
Hg2＋ 1.03 6.72 8.94 12.87
稳
定
常
数
(lgK1)
硬
软
软
但是，软硬酸碱理论有局限性。
血红蛋白
第九章 配位化合物
序言
一、配位化合物的组成及命名
1 配位化合物的组成
2 配位化合物的命名
二、配位化合物的异构现象
三、配位化合物的理论
1 价键理论
2 晶体场理论
四、配位平衡
1 配位平衡和稳定常数
2 配位平衡的移动
五、配位化合物的应用