绪论有机化学的发展在自然科学的分支中,化学是在原子水平上研究物质的组成、结构和性能以及相互转化的学科。
人们对有机物的认识是逐渐由浅入深的,最初有机物指由动植物有机体得到的物质。例如:糖、染料、酒和醋等。在我国古代,周朝已知用胶,汉朝发明了造纸。这是对有机物的最初人认识,它只是对其性质的一种运用,并不了解其结构与性质,并且这些均为混合物,对有机物纯物质的认识是近代的事。十八世纪,人们逐渐获得了一些 纯物质,例如:从葡萄汁中获得了酒石酸,从尿中获得尿素,从酸牛奶中取得了乳酸等。由于这些物质均为从有生命的物体中获得,(同无机物,例如:矿石、金属相比)并且由于当时的条件所限制,不能用人工合成,“有机”这一词便由此而生。
著名化学家柏则里,首先引用了“有机化学”这一名字,目的是区别于其他矿物质的化学——无机化学。但他认为有机物只能由生物细胞受一种特殊力量——生活力的作用才会产生出来,人工是不能合成的,这一思想曾一度统治了有机化学界,阻碍了有机化学的发展。1828年,魏勒(Wёhler)第一次人工合成了尿素,但是这一重要发现,并没有得到柏则里等化学家的承认。随着科学的发展,更多的有机物被合成,生活力才彻底被否定,从此有机化学进入了合成的时代。
有机物均含有碳原子,所以现代有机学被定义为“碳化合物的化学”。1950年已知化合物数目有200万种,1990年达到1000万种,这些化合物大多数由人工合成。再例由H和O组成的化合物只有H2O,H2O2两种。而由C和H组成的化学物质已知的就有3000多种。
有机化学与生活的关系及其任务在今天的物质生活中,有机化合物无处不在,例如:药、有机肥料、食品、炸药、香料,塑料和合成纤维等。(可以展开)对于征服疾病如:癌症、控制遗传、延长寿命将起巨大的作用。
生命科学与有机化学密切有关,如果说二十一世纪是生命科学光辉灿烂的时代,那么化学学科通过与生物学科相结合,同样也是光辉灿烂的。
有机化学的任务:
1.分离:提取自然存在的有机物,测定其结构和性质,加以利用。例如:中草药,昆虫信息素等。(可找一例子)
2.物理有机化学研究:即研究有机物结构与性质间的关系,反应历程影响因素等,以便控制反应方向。
3.合成有机物:前提是确定分子结构,了解有机反应历程,条件等因素。
有机化学研究方法从自然界取得或人工合成物质,往往为混合物,为研究其结构和性质。
1:必须得到纯净物,根据情况不同,可选择重从结晶、蒸馏、升华、色谱等。
2:得到纯净物后,如果为未知物,则需要研究其物理、化学性质,并确定其结构。
结构的测定非常复杂,结构与性质密切相关,测定结构对研究性质具有重要的意义。测定方法:现在可把实验物理方法应用于分析化学,为结构测定提供可能。例如:红外光谱(可确定基团)紫外光谱(可以确定共轭体系),核磁共振(可提供原子结合方式),质谱(提供有关分子量和结构信息)。
四:理论基础及基本概念
1:路易斯学说
1916年,他解释原子的电子可以配对成键(共价键),使原子可形成稳定的惰性气体的电子构型。例:象F、C核外有8个电子,统称为“八偶体”规则,这种用共价键结合的外层电子,表示的电子结构式称路易斯结构。
2:凯库勒(Kekulё.A)及古柏尔(Couper.A)的两个重要原则碳原子是四价的:即可与四个原子结合成键。例如:
碳原子的自相结合成键
C与C可用一价自相结合成碳碳单键,最后形成碳链。
/*1854年,August Kekulё在伦敦乘坐公共马车时得到了该问题的回答。“一个晴朗的夏夜,我正在乘坐末班公共马车时,和往常一样,我做在‘外座’,车子经过伦敦寂静的街道,他在其他时候是充从满着生气的,我沉浸在梦幻中,看!原子在我眼前跳跃……,我不断地看到两个较小的原子如何连接起来形成一对,一个较大的如何拥抱着两个较小的;另一些较大的紧拉着三个或四个较小的,同时他们全都在一个令人晕眩的舞蹈中回旋着,我看到这些大地原子如何形成一条链……,我当晚就花了一些时间记下了至少是这些梦境的梗概。”——August Kekulё,1890*/
例如:三个碳原子自相结合,结构如下图;四个碳原子自相结合,有两种排列,结构如下:
三原子结构 四原子结构—1 四原子结构—2
若为烃,其于价用H填补。
构造式:上式中,代表着分子中原子的种类,数目和排列的次序,称为构造式。
结构:建筑结构观点:(August Kekulё)认为分子是由各原子结合起来的一个“建筑物”,原子好象木架和砖石,不仅他们连接有一定的次序,而且建筑物有一定的式样和形象,(这是一种建筑观点的分子结构)
化学结构观点:不特列洛夫(Butlerov,A,1861)认为一个化合物的化学性质,取决于分子中一定数目彼此结合的原子之间的相互关系及结合方式,这种关系就代表了该化合物的化学结构。
我们涉及到的多为化学结构,立体结构也涉及到一些。目前立体结构研究已十分深入。
一些基本概念:
单键:两个原子各用一个电子共价成键,称为单键。
双键:两个原子各用两个电子共价成键,称为双键。
叁键:两个原子各用三个电子共价成键,称为叁键。
直链:象上图中三个或四个或更多个碳原子,相连成一条直线称为直链。
支链:象上图中三个碳原子相连形成一条直链,中间一个碳原子与另一个碳原子相连形成分支的链,称为支链。
其中四原子结构—1与四原子结构—2称为碳架异构。
3.基础理论
⑴价键理论:① 原子轨道理论:原子轨道用电子波函数φ表示反映电子的运动状态。
② 电子构型:电子在核外的排布。(三个原则)
例如:C:↑↓ ↑↓ ↑ ↑
1s 2s 2px 2py 2pz
③ 价键理论:原子之间如何成键。a.自旋相反;b,最大重叠;c,能量相近;
d.饱和性。
④ 杂化轨道理论:(演化尔来)例如:CH4甲烷的形成,其中C为sp3杂化。
C,↑ ↑ ↑ ↑
↑↓ sp3杂化轨道
1s
⑵.分子轨道理论:
量子力学的处理方法,原子轨道组成分子轨道必须具备三个条件:a.能量相近;b.电子云最大重叠;c.对称性匹配。 Φ1=φ1-φ2
Φ1=φ1-φ2
E φ1 φ2 φ1 φ2
Φ1=φ1+φ2
Φ1=φ1+φ2
两原子轨道能量相同 两原子轨道能量不相同
4.共价键的键参数:(价键理论)
⑴ 键长:成键原子间核间距,平衡位置,引力、斥力作用。
⑵ 键角:共价键之间夹角,决定分子立体形状,原子大小不同。
⑶ 键能:打开键所需能量,化学键强度标志,(引力)键能越大越稳定。
⑷ 键的极性:电子几率,指向负电中心,决定物理化学性质因素(电负性差异)
5.分子间力:⑴ 范德华力;① 取向力;② 诱导力;③ 色散力。
⑵ 氢键当氢原子与一个原子半径较小,而电负性又很强并带有未共用电子对的原子Y(F、O、N)结合时产生。——————强调直接相连。
电负性
强拉电子作用 电正性 几乎裸露的质子例如:
6.酸碱的概念
⑴ 质子理论酸是质子的给予体,碱是质子的接受体。例如:
HCl H+ + Cl-
酸 共轭碱
C2H5OH H+ + C2H5O-
酸 共轭碱
⑵ 路易斯(Lewis.G.N,1916)酸碱理论酸是电子的接受体,碱是电子的给予体。
酸碱反应是酸从碱接受一对电子,形成配价键,的到一个加和物。例如:
H3N+BF3 H3N+—-BF3
碱 酸 酸碱加和物路易斯酸是亲电试剂,路易斯碱是亲核试剂。
可作为路易斯酸的试剂有:分子,BF3、AlCl3、SnCl4、FeCl3、ZnCl2
金属离子:锂、LI、Ag、Cu; 正离子R+,RCO+,Br+, NO2+,H+
可作为路易斯碱的试剂有:具有未共享电子的化合物。
例如:分子,NH3、R NH2、ROH、ROR、RCOH、RSH。
负离子:X-,OH-、RO-、SH-、R-、烯或芳香化合物。
五、有机化合物的特点(结构影响性质)
与无机化合物比较:无机化合物由离子键组成,硬度大,熔点高,水溶性大。
有机化合物特点:Ⅰ.分子组成复杂;Ⅱ.易燃; Ⅲ.熔点低;Ⅳ.难溶于水(同无机化合物相比,含亲水基团的例外如—OH、—SO3H等);Ⅴ反应速率慢;Ⅵ负反应多。
相似相溶:(是物质溶解性能的一经验规律)极性强的化合物易溶于极性强的溶剂中,极性弱或非极性化合物易溶于弱极性或非极性的溶剂中。
例如:NaCl易溶于水中(有溶剂化作用),油不溶于水中(分子间作用力小)、
汽油溶于石蜡中分子间作用力相差不大、
AAAA+BBBB ABAB+BABA
乙醇溶于水,有氢键的作用。
六、有机反应的基本类型主要有两种类型(反应必有化学键断裂,原子重组成新键)
⑴均裂:当一共价键断裂时,组成该键的一对电子由键合的两原子各留一个。
C∶Y C· +Y·
⑵异裂:当一共价键断裂时,组成该键的一对电子留在一个原子上。
-C∶ + Y+
C∶Y 碳正离子
C + + ∶Y-
碳负离子断裂的方式决定于分子结构和反应条件。
自由基:均裂产生的带单电子的原子或基团,叫自由基。
自由基反应:按均裂进行的反应为自由基反应。
离子型反应:按异裂进行的反应为离子型反应。
七、有机化合物的分类按碳架分类
⑴开链化合物:碳架成直链或带支链。(无环)其中包括:烷烃、稀烃、炔烃等。
例如:
由于此类化合物最初是从油脂中发现的,也称为脂肪族化合物。
几种不同表示方法:
蛛网式 缩写式 键线式
⑵ 碳环化合物(环状化合物)
脂环族化合物:碳碳连接成环,环内可有双键、叁键。性质与脂肪族化合物相似。例如:
芳香族化合物:(分子中含有一个或多个苯环)分子中含有一个由碳原子组成的在同一平面内的闭环共轭体系,在性质上与脂肪族化合物区别较大。例如:
杂环:由碳原子及其他原子共同组成。例如:
按官能团分类官能团:具有不同性质的原子或基团称为官能团。
含相同官能团的化合物或多或少具有相同的性质,故可按官能团来分类。
见书
人们对有机物的认识是逐渐由浅入深的,最初有机物指由动植物有机体得到的物质。例如:糖、染料、酒和醋等。在我国古代,周朝已知用胶,汉朝发明了造纸。这是对有机物的最初人认识,它只是对其性质的一种运用,并不了解其结构与性质,并且这些均为混合物,对有机物纯物质的认识是近代的事。十八世纪,人们逐渐获得了一些 纯物质,例如:从葡萄汁中获得了酒石酸,从尿中获得尿素,从酸牛奶中取得了乳酸等。由于这些物质均为从有生命的物体中获得,(同无机物,例如:矿石、金属相比)并且由于当时的条件所限制,不能用人工合成,“有机”这一词便由此而生。
著名化学家柏则里,首先引用了“有机化学”这一名字,目的是区别于其他矿物质的化学——无机化学。但他认为有机物只能由生物细胞受一种特殊力量——生活力的作用才会产生出来,人工是不能合成的,这一思想曾一度统治了有机化学界,阻碍了有机化学的发展。1828年,魏勒(Wёhler)第一次人工合成了尿素,但是这一重要发现,并没有得到柏则里等化学家的承认。随着科学的发展,更多的有机物被合成,生活力才彻底被否定,从此有机化学进入了合成的时代。
有机物均含有碳原子,所以现代有机学被定义为“碳化合物的化学”。1950年已知化合物数目有200万种,1990年达到1000万种,这些化合物大多数由人工合成。再例由H和O组成的化合物只有H2O,H2O2两种。而由C和H组成的化学物质已知的就有3000多种。
有机化学与生活的关系及其任务在今天的物质生活中,有机化合物无处不在,例如:药、有机肥料、食品、炸药、香料,塑料和合成纤维等。(可以展开)对于征服疾病如:癌症、控制遗传、延长寿命将起巨大的作用。
生命科学与有机化学密切有关,如果说二十一世纪是生命科学光辉灿烂的时代,那么化学学科通过与生物学科相结合,同样也是光辉灿烂的。
有机化学的任务:
1.分离:提取自然存在的有机物,测定其结构和性质,加以利用。例如:中草药,昆虫信息素等。(可找一例子)
2.物理有机化学研究:即研究有机物结构与性质间的关系,反应历程影响因素等,以便控制反应方向。
3.合成有机物:前提是确定分子结构,了解有机反应历程,条件等因素。
有机化学研究方法从自然界取得或人工合成物质,往往为混合物,为研究其结构和性质。
1:必须得到纯净物,根据情况不同,可选择重从结晶、蒸馏、升华、色谱等。
2:得到纯净物后,如果为未知物,则需要研究其物理、化学性质,并确定其结构。
结构的测定非常复杂,结构与性质密切相关,测定结构对研究性质具有重要的意义。测定方法:现在可把实验物理方法应用于分析化学,为结构测定提供可能。例如:红外光谱(可确定基团)紫外光谱(可以确定共轭体系),核磁共振(可提供原子结合方式),质谱(提供有关分子量和结构信息)。
四:理论基础及基本概念
1:路易斯学说
1916年,他解释原子的电子可以配对成键(共价键),使原子可形成稳定的惰性气体的电子构型。例:象F、C核外有8个电子,统称为“八偶体”规则,这种用共价键结合的外层电子,表示的电子结构式称路易斯结构。
2:凯库勒(Kekulё.A)及古柏尔(Couper.A)的两个重要原则碳原子是四价的:即可与四个原子结合成键。例如:
碳原子的自相结合成键
C与C可用一价自相结合成碳碳单键,最后形成碳链。
/*1854年,August Kekulё在伦敦乘坐公共马车时得到了该问题的回答。“一个晴朗的夏夜,我正在乘坐末班公共马车时,和往常一样,我做在‘外座’,车子经过伦敦寂静的街道,他在其他时候是充从满着生气的,我沉浸在梦幻中,看!原子在我眼前跳跃……,我不断地看到两个较小的原子如何连接起来形成一对,一个较大的如何拥抱着两个较小的;另一些较大的紧拉着三个或四个较小的,同时他们全都在一个令人晕眩的舞蹈中回旋着,我看到这些大地原子如何形成一条链……,我当晚就花了一些时间记下了至少是这些梦境的梗概。”——August Kekulё,1890*/
例如:三个碳原子自相结合,结构如下图;四个碳原子自相结合,有两种排列,结构如下:
三原子结构 四原子结构—1 四原子结构—2
若为烃,其于价用H填补。
构造式:上式中,代表着分子中原子的种类,数目和排列的次序,称为构造式。
结构:建筑结构观点:(August Kekulё)认为分子是由各原子结合起来的一个“建筑物”,原子好象木架和砖石,不仅他们连接有一定的次序,而且建筑物有一定的式样和形象,(这是一种建筑观点的分子结构)
化学结构观点:不特列洛夫(Butlerov,A,1861)认为一个化合物的化学性质,取决于分子中一定数目彼此结合的原子之间的相互关系及结合方式,这种关系就代表了该化合物的化学结构。
我们涉及到的多为化学结构,立体结构也涉及到一些。目前立体结构研究已十分深入。
一些基本概念:
单键:两个原子各用一个电子共价成键,称为单键。
双键:两个原子各用两个电子共价成键,称为双键。
叁键:两个原子各用三个电子共价成键,称为叁键。
直链:象上图中三个或四个或更多个碳原子,相连成一条直线称为直链。
支链:象上图中三个碳原子相连形成一条直链,中间一个碳原子与另一个碳原子相连形成分支的链,称为支链。
其中四原子结构—1与四原子结构—2称为碳架异构。
3.基础理论
⑴价键理论:① 原子轨道理论:原子轨道用电子波函数φ表示反映电子的运动状态。
② 电子构型:电子在核外的排布。(三个原则)
例如:C:↑↓ ↑↓ ↑ ↑
1s 2s 2px 2py 2pz
③ 价键理论:原子之间如何成键。a.自旋相反;b,最大重叠;c,能量相近;
d.饱和性。
④ 杂化轨道理论:(演化尔来)例如:CH4甲烷的形成,其中C为sp3杂化。
C,↑ ↑ ↑ ↑
↑↓ sp3杂化轨道
1s
⑵.分子轨道理论:
量子力学的处理方法,原子轨道组成分子轨道必须具备三个条件:a.能量相近;b.电子云最大重叠;c.对称性匹配。 Φ1=φ1-φ2
Φ1=φ1-φ2
E φ1 φ2 φ1 φ2
Φ1=φ1+φ2
Φ1=φ1+φ2
两原子轨道能量相同 两原子轨道能量不相同
4.共价键的键参数:(价键理论)
⑴ 键长:成键原子间核间距,平衡位置,引力、斥力作用。
⑵ 键角:共价键之间夹角,决定分子立体形状,原子大小不同。
⑶ 键能:打开键所需能量,化学键强度标志,(引力)键能越大越稳定。
⑷ 键的极性:电子几率,指向负电中心,决定物理化学性质因素(电负性差异)
5.分子间力:⑴ 范德华力;① 取向力;② 诱导力;③ 色散力。
⑵ 氢键当氢原子与一个原子半径较小,而电负性又很强并带有未共用电子对的原子Y(F、O、N)结合时产生。——————强调直接相连。
电负性
强拉电子作用 电正性 几乎裸露的质子例如:
6.酸碱的概念
⑴ 质子理论酸是质子的给予体,碱是质子的接受体。例如:
HCl H+ + Cl-
酸 共轭碱
C2H5OH H+ + C2H5O-
酸 共轭碱
⑵ 路易斯(Lewis.G.N,1916)酸碱理论酸是电子的接受体,碱是电子的给予体。
酸碱反应是酸从碱接受一对电子,形成配价键,的到一个加和物。例如:
H3N+BF3 H3N+—-BF3
碱 酸 酸碱加和物路易斯酸是亲电试剂,路易斯碱是亲核试剂。
可作为路易斯酸的试剂有:分子,BF3、AlCl3、SnCl4、FeCl3、ZnCl2
金属离子:锂、LI、Ag、Cu; 正离子R+,RCO+,Br+, NO2+,H+
可作为路易斯碱的试剂有:具有未共享电子的化合物。
例如:分子,NH3、R NH2、ROH、ROR、RCOH、RSH。
负离子:X-,OH-、RO-、SH-、R-、烯或芳香化合物。
五、有机化合物的特点(结构影响性质)
与无机化合物比较:无机化合物由离子键组成,硬度大,熔点高,水溶性大。
有机化合物特点:Ⅰ.分子组成复杂;Ⅱ.易燃; Ⅲ.熔点低;Ⅳ.难溶于水(同无机化合物相比,含亲水基团的例外如—OH、—SO3H等);Ⅴ反应速率慢;Ⅵ负反应多。
相似相溶:(是物质溶解性能的一经验规律)极性强的化合物易溶于极性强的溶剂中,极性弱或非极性化合物易溶于弱极性或非极性的溶剂中。
例如:NaCl易溶于水中(有溶剂化作用),油不溶于水中(分子间作用力小)、
汽油溶于石蜡中分子间作用力相差不大、
AAAA+BBBB ABAB+BABA
乙醇溶于水,有氢键的作用。
六、有机反应的基本类型主要有两种类型(反应必有化学键断裂,原子重组成新键)
⑴均裂:当一共价键断裂时,组成该键的一对电子由键合的两原子各留一个。
C∶Y C· +Y·
⑵异裂:当一共价键断裂时,组成该键的一对电子留在一个原子上。
-C∶ + Y+
C∶Y 碳正离子
C + + ∶Y-
碳负离子断裂的方式决定于分子结构和反应条件。
自由基:均裂产生的带单电子的原子或基团,叫自由基。
自由基反应:按均裂进行的反应为自由基反应。
离子型反应:按异裂进行的反应为离子型反应。
七、有机化合物的分类按碳架分类
⑴开链化合物:碳架成直链或带支链。(无环)其中包括:烷烃、稀烃、炔烃等。
例如:
由于此类化合物最初是从油脂中发现的,也称为脂肪族化合物。
几种不同表示方法:
蛛网式 缩写式 键线式
⑵ 碳环化合物(环状化合物)
脂环族化合物:碳碳连接成环,环内可有双键、叁键。性质与脂肪族化合物相似。例如:
芳香族化合物:(分子中含有一个或多个苯环)分子中含有一个由碳原子组成的在同一平面内的闭环共轭体系,在性质上与脂肪族化合物区别较大。例如:
杂环:由碳原子及其他原子共同组成。例如:
按官能团分类官能团:具有不同性质的原子或基团称为官能团。
含相同官能团的化合物或多或少具有相同的性质,故可按官能团来分类。
见书