五、吸收峰位置
1,基本振动频率
（ 一 ） 吸收峰的位置 （ 峰位 ）
即振动能级跃迁所吸收的红外线的波长或波数
m a xm a xm a x,??? 或
折m
K
?
?
2
1?
折m
K1 3 0 2?? ?
21
21
mm
mmm
?
??
折其中
有关和与注,折mK?
续第二节
讨论：
（光谱区右端），相近,折 ???? ??mK
1）
，（光谱区左端），一定，同类原子,折 ???? ??Km
2）
，（光谱区右端），影响大，
，（光谱区左端），影响大，
不同类原子：
折折 ????
????
??
??
L
L
mm
KK
OCCCHC ??? ?? ???
? 例：
111 1190~1650~2060~
/5/10/15
???
???
???
cmcmcm
cmNKcmNKcmNK
CCCCCC
???
???? 例：
HCCC ?? ? ??? 例：
3） 峰位不同同同一基团的振动形式不 ?
??? ?? sCHasCH ?? ?? 例：
续前
2,基频峰分布图
（二）影响吸收峰位的因素
1．内部因素：
（ 1） 诱导效应 （ 吸电效应 ）,
使振动频率移向高波数区
????? ?K，，双键性吸电性
续前
（ 2） 共轭效应：
使振动频率移向低波数区
???? ?? K，电子离域，双键性共轭效应使
续前
（ 3） 氢键效应：使伸缩频率降低
? 分子内氢键：对峰位的影响大
不受浓度影响
续前
? 分子间氢键：受浓度影响较大
浓度稀释, 吸收峰位发生变化
续前
（ 4） 杂化的影响：
? 杂化轨道中 s轨道成分 ↑, 键能 ↑, 键长 ↓, υ↑
12
13
3000
3000
?
?
?
?
???
???
cmspspC
cmspC
HC
HC
（不饱和）杂化或原子不饱和
（饱和）杂化原子饱和
?
?
续前
（ 5） 分子互变结构
（ 6）振动偶合
费米共振
续前
2．外部因素：
受溶剂的极性和仪器色散元件性能影响
? 溶剂极性 ↑,极性基团的伸缩振动频率 ↓
? 色散元件性能优劣影响相邻峰的分辨率
（三）特征区与指纹区
1,特征区 （ 特征频谱区 ）, 4000~1250cm-1的高频区
? 包含 H的各种单键, 双键和三键的伸缩振动及面内
弯曲振动
? 特点：吸收峰稀疏, 较强, 易辨认
? 注：特征峰常出现在特征区
2,指纹区,1250~400cm-1的低频区
? 包含 C— X（ X,O,H,N） 单键的伸缩振动及各种
面内弯曲振动
? 特点：吸收峰密集, 难辨认 →指纹
? 注：相关峰常出现在指纹区
六、吸收峰强度
（ 一 ） 吸收峰强的表示方法
（ 二 ） 影响峰强度的因素
? 强峰 ε=20~100
? 中强峰 ε=10~20
? 弱峰 ε=1~10
? 极弱峰 ε<1
? 振动过程中偶极矩的变化
? 跃迁几率：激发态分子占所有分子的百分数
? 注,Δμ↑，跃迁几率 ↑,ε ↑
图示
续前
注：影响偶极矩大小的因素
1） 化学键连有原子电负性的大小
电负性差别 ↑, Δμ ↑, 峰 ↑
2） 分子的对称性
? 完全对称的结构, Δμ= 0,产生红外非活性振动
? 不对称的结构, Δμ≠ 0,产生红外活性振动
1,基本振动频率
（ 一 ） 吸收峰的位置 （ 峰位 ）
即振动能级跃迁所吸收的红外线的波长或波数
m a xm a xm a x,??? 或
折m
K
?
?
2
1?
折m
K1 3 0 2?? ?
21
21
mm
mmm
?
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折其中
有关和与注,折mK?
续第二节
讨论：
（光谱区右端），相近,折 ???? ??mK
1）
，（光谱区左端），一定，同类原子,折 ???? ??Km
2）
，（光谱区右端），影响大，
，（光谱区左端），影响大，
不同类原子：
折折 ????
????
??
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L
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mm
KK
OCCCHC ??? ?? ???
? 例：
111 1190~1650~2060~
/5/10/15
???
???
???
cmcmcm
cmNKcmNKcmNK
CCCCCC
???
???? 例：
HCCC ?? ? ??? 例：
3） 峰位不同同同一基团的振动形式不 ?
??? ?? sCHasCH ?? ?? 例：
续前
2,基频峰分布图
（二）影响吸收峰位的因素
1．内部因素：
（ 1） 诱导效应 （ 吸电效应 ）,
使振动频率移向高波数区
????? ?K，，双键性吸电性
续前
（ 2） 共轭效应：
使振动频率移向低波数区
???? ?? K，电子离域，双键性共轭效应使
续前
（ 3） 氢键效应：使伸缩频率降低
? 分子内氢键：对峰位的影响大
不受浓度影响
续前
? 分子间氢键：受浓度影响较大
浓度稀释, 吸收峰位发生变化
续前
（ 4） 杂化的影响：
? 杂化轨道中 s轨道成分 ↑, 键能 ↑, 键长 ↓, υ↑
12
13
3000
3000
?
?
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???
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cmspspC
cmspC
HC
HC
（不饱和）杂化或原子不饱和
（饱和）杂化原子饱和
?
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续前
（ 5） 分子互变结构
（ 6）振动偶合
费米共振
续前
2．外部因素：
受溶剂的极性和仪器色散元件性能影响
? 溶剂极性 ↑,极性基团的伸缩振动频率 ↓
? 色散元件性能优劣影响相邻峰的分辨率
（三）特征区与指纹区
1,特征区 （ 特征频谱区 ）, 4000~1250cm-1的高频区
? 包含 H的各种单键, 双键和三键的伸缩振动及面内
弯曲振动
? 特点：吸收峰稀疏, 较强, 易辨认
? 注：特征峰常出现在特征区
2,指纹区,1250~400cm-1的低频区
? 包含 C— X（ X,O,H,N） 单键的伸缩振动及各种
面内弯曲振动
? 特点：吸收峰密集, 难辨认 →指纹
? 注：相关峰常出现在指纹区
六、吸收峰强度
（ 一 ） 吸收峰强的表示方法
（ 二 ） 影响峰强度的因素
? 强峰 ε=20~100
? 中强峰 ε=10~20
? 弱峰 ε=1~10
? 极弱峰 ε<1
? 振动过程中偶极矩的变化
? 跃迁几率：激发态分子占所有分子的百分数
? 注,Δμ↑，跃迁几率 ↑,ε ↑
图示
续前
注：影响偶极矩大小的因素
1） 化学键连有原子电负性的大小
电负性差别 ↑, Δμ ↑, 峰 ↑
2） 分子的对称性
? 完全对称的结构, Δμ= 0,产生红外非活性振动
? 不对称的结构, Δμ≠ 0,产生红外活性振动
