第五章 固体废弃物的监测
第一节 概述
? 固体废物,指人们在开发建设、生产经营
和日常生活活动中向环境排出的固体和泥
状废物。
? 工业固体废物,一般来讲，来自工业、交
通等生产活动中的固体废物称工业固体废
物。
? 垃圾,来自生活活动中的固体废物称为垃
圾。
? 固体废物是一个 相对概念
? 危险废物,国家危险废物名录中所列的废物或者
根据国务院环保行政主管部门规定的鉴别方法鉴
别认定的，具有, 控制危险废物越境转移及其处
置巴塞尔公约, 附件三所列危险特性之一的废物。
? 有害废物的鉴别,
1,引起或严重导致死亡率增加；
2,引起各种疾病的增加；
3,降低对疾病的抵抗力；
4,在处理、储存、运送、处置或其他管理不
当时，对人体健康或环境会造成现实的或潜在的
危害。
? 我国对有害特性的定义,急性毒性，易燃
性，腐蚀性，反应性，放射性，浸出毒性
及其他毒性
（ 1）急性毒性,其浸出液经口服能引起
小鼠（大鼠）在 48h内死亡半数以上者。以
LD50 评定毒性级别。
(2)可燃性,闪点较低的废物，或者经摩
擦、吸湿或自发反应易于发热进行剧烈、
持续燃烧的废物 。我国规定闪点＜ 60℃ 。
（ 3）腐蚀性,我国规定浸出液的 pH≤2或
pH≥12.5的废物，或温度＜ 55℃ 时，浸出液
对规定牌号钢的腐蚀速率大于 0.64cm/a的废
物。
（ 4）反应性
具有以下特性之一的废物,
①不稳定在无爆震时就很容易发生剧烈
变化 ；
②和水剧烈反应；
③和水形成爆炸性混合物；
④和水混合产生毒性气体、蒸汽或烟雾；
⑤在有引发源或加热时能爆震或爆炸；
⑥在常温、常压下易发生爆炸和爆炸性
反应；
⑦根据其他法规所定义的爆炸品。
（ 5）放射性,我国规定含有天然放射性元素
的废物，比活度＞ 7.4× 104Bq者，或含有人
工放射性元素的废物，其比活度＞ 2× 104Bq。
1Ci=3.7× 1010Bq
(6)浸出毒性,按规定方法对废物进行浸取，
在浸出液中有一种或一种以上有害成分的
浓度超过限定标准，就认为该废物具有浸
出毒性。
我国有色金属工业固体废物浸出毒性鉴别标准
序 号 项 目 浸出液最高允许浓度（ mg/L）
1 汞及其无机化合物 0.05
2 镉及其化合物 0.3
3 砷及其无机化合物 1.5
4 六价铬化合物 1.5
5 铅及其无机化合物 3.0
6 铜及其化合物 50
7 锌及其化合物 50
8 镍及其化合物 25
9 铍及其化合物 0.1
10 氟化物 50
（ 7）其它有害特性,包括包括生物蓄积性、
刺激或过敏性、遗传变异性、水生生物毒
性和传染性等。
第二节 样品采集
一,样品的采集
（一）采样工具
（二）采样程序
1、根据批量大小确定份样个数（表 5-1 ）
2、根据最大粒度确定份样量（表 5-2 ）
份样量,每个份样应采的最小重量
相对误差 ≤20%
（三）采样方法
1、现场采样,
①确定样品的批量
②计算出采样间隔，进行流动间隔采样。
采样间隔 ≤批量（ t） /规定的份样数
堆积形式的固废：分层多点采样
2、运输车及容器采样,
（ 1）运输车采样
①车数 ≤份样数时
每车应采份样数 = 规定份样数 /车数
②当车数＞份样数时
按下表选出所需最少的采样车数，然后
从所选车中各随机采集一个份样。
所需最少采样车数表
车数（容器） 所需最少采样车数
＜ 10 5
10－ 25 10
25 － 50 20
50 － 100 30
＞ 100 50
采样点应均匀分布在车厢的对角线上，
端点距车角应大于 0.5m，表层去掉 30cm。
车箱中采样点分布
（ 2）容器采样
按上表选取最少容器数，并且每个容器
中均随机采两个样品。
3、废渣堆采样法
距堆底 0.5m处画第一条横线，然后每隔 0.5m划
一条横线，再每隔 2m划一条横线的垂线，其交点
作为采样点。按表 5-1确定的份样数，确定采样点
数，在每点上从 0.5-1.0m深处各随机采样一份。
废渣堆中采样点的分布
二、样品的制备
（一）制样工具
（二）制样要求
1、防止药品产生化学变化和污染。
2、湿样品应在室温下自然干燥，至适于破碎、
筛分、缩分的程度。
3、制备的样品应过筛后（ 5mm），装瓶备用。
（三）制样程序
1、粉碎,过 5mm筛孔，不可随意丢弃难于破
碎的粗粒。
2、缩分,
①样品堆成圆锥型，转堆使其充分混合。
②将圆锥顶端压平摊开，以四分法将样
品缩分至不少于 1kg为止。
三、样品水分的测定
1、测无机物时
称样约 20g,105℃ 下干燥至恒重（ ± 0.1g）
测定。
2、测有机物时
称样约 20g,于 60℃ 下干燥 24h，确定水分
含量。
? 固体废物测定结果以干样品计算,
①污染物含量＜ 0.1%时，以 mg/kg表示；
②污染物含量＞ 0.1%时，以百分含量表示，并
说明是水溶性或总量。
四、样品的保存
? 密封于容器中保存，贴上标签备用。
? 标签上应注明：编号、废物名称、采样地点、批
量、采样人、制样人、时间。
? 特殊样品，可采取冷冻或充惰性气体等方法保存。
? 一般有效保存期为三个月，易变质的试样不受此
限制。
第三节 固体废物中有害特性的测定方法
一、急性毒性
（一）试验方法
? ①取样品 100g，水 100mL（ pH=5.8~6.3）于
500mL三角瓶中（带磨口玻璃塞）,振摇
30min，室温下静止浸泡 24h，以中速定量滤
纸过滤。
? ②滤液对 10只小（或大）白鼠一次性灌胃，
每只灌浸出液 0.50（或 4.80） mL。
? ③记录 48h内白鼠死亡数。
（二）说明
1、试验动物,
① 18－ 24g的小白鼠（或 200－ 300g的大白鼠）；
②外购鼠需饲养 7－ 10天后仍健康；
③实验前 8－ 12h和观察期间禁食。
2、灌胃方法
二、易燃性
（一）闪点,液体表面上的蒸气和周围空气的混合
物与火接触而初次发生蓝色火焰闪光时的温度。
（二）测定仪, 开杯式和闭杯式（低闪点）。
（三）试验方法,
? 试样注入杯中至环状标记处，盖上盖，插入温度
计。
? 搅拌加热，到达预期闪点前 10℃ 时，每升高 1℃ 点
火一次，停止搅拌，打开盖孔 1s。
? 试样上方刚出现蓝色火焰时温度计读数即为闪点。
（四）结果修正
式中,—— 标准大气压时的闪点
—— 实际大气压时的闪点
—— 修正数
ttt ???0
0t
t
t?
)7 6 0100 1 3.17 6 0(0 3 4 5.0 5 ????? pt
（五）说明
1、平行试验差值 ≤5℃ 。否则进行第 3,4次试
验，取最低值。
2、污泥状样品：取上层试样和搅拌均匀的试
样分别测定，取较低值。
三、腐蚀性
? 电位法测定 pH。
（一）试验方法,
? 1、流态状,直接测。
? 2、粘稠状,离心或过滤后测。
? 3、固体状,称样 50g，加蒸馏水 250mL，加
盖密封，室温下振荡 30min，静置，测上清
液。
（二）说明
? 1、平行试验差值 ≤0.15（对 pH＜ 2或 pH＞ 10
的样品，差值 ≤0.20）。否则应重复试验，
取中位值。
? 2、不均匀的固体样品：多点测定，以实测
的 pH范围表示。
四、反应性
（一）撞击感度测定法
? 对机械撞击的敏感程度。
? 原理,一定量样品经受一定重量落锤自一
定高度自由落下的一次冲击后，观察是否
发生爆炸、燃烧和分解。
爆炸,冒烟，有痕迹，声响明显；
燃烧,冒烟，有痕迹，有声响；
分解,变色，有气味，有气体产生。
? 撞击感度,对一组试样逐个进行冲击试验，
测定发生爆炸、燃烧和分解的总次数，它
与试样的百分比值称为爆炸百分数，即撞
击感度。
? 仪器,立式落锤仪。
试验条件,
落锤重 ；
落高 ；
样品量 ；
25个样品为一组。
说明, 试验前，样品需经干燥处理，仪器需
用标准样品标定。
g101 0 0 0 0 ?
mm1250 ?
g0 0 2.00 5 0.0 ?
? 计算,
式中,P—— 一组试验的爆炸百分数；
x—— 25次试验中，分解、燃烧、爆炸
的总次数。
%10025 ?? xP
（二）摩擦感度撞击法
? 对摩擦作用的敏感度。
? 仪器,摆式摩擦感应仪。
? 原理, 观察样品受摩擦作用后是否发生爆
炸、燃烧和分解。
? 摩擦感度, 一定试样条件下的爆炸百分数。
? 说明, 试验前，样品需经干燥处理，仪器
需用标准样品标定。
（三）差热分析测定法
? 热不稳定性。
? 仪器,差热分析仪。
? 原理,样品与参比物质以同一升温速度加
热，记录仪上可得到, 温度～时间, 曲线,
分析峰温、峰形。
? 试验结果,最低放热温度和最高峰值。
（四）火焰感度测定法
? 对火焰敏感程度。
? 仪器,火焰感度仪。
? 原理, 样品与黑火药柱相距一定距离，观
察黑火药燃烧时产生的热量能否点燃样品。
? 火焰感度, 以样品与黑火药柱相距一定距
离内的发火百分数或发为百分数为 50%时的
距离来表示。
五、遇水反应性
? 测量反应产生的热量和生成的气体等方法。
（一）温升试验
? 仪器, 半导体点温计测量固 -液界面的温度变化，
确定温升值。
? 试验方法, 试验容器插入绝热泡沫块,1～ 10g
试样置于容器内，加 20mL水，点温计探头插入固
－液界面，盖紧橡皮塞，读取电表最大值。
温升测定值 =电表最大指示值－室温
? 说明, 反应剧烈的样品，从少量开始试验。
（二）有害气体试验
? 试验方法,
①称样 50g于 250mL反应器中，加水 25mL
（ pH=4），密封。
②振荡（ ） 30min，静置 10 min，
各抽 50气流入不同吸收液中，分别测定乙
炔,硫化氢、氰化氢、砷化氢含量。
m in/101 1 0 次?
测定物质 吸收液 测定方法
乙炔 硝酸银的乙醇溶
液（ 2.5%,20mL）
指示剂：甲基红与亚甲基蓝（ 2
＋ 1）的乙醇溶液
终点：紫红色滴至亮绿色
空白试验、扣除酸性气体
硫化氢 醋酸锌溶液 对氨基二甲基苯胺比
色法
氰化氢 氢氧化钠溶液 异烟酸 — 吡唑啉酮比
色法
砷化氢 DDC－ Ag（二乙基二
硫代氨基甲酸银－三
乙胺－氯仿溶液）
比色法
说明,
? 1、计算结果的校正,
? 体积校正因子 V校 ＝ (275/225)n
? 2、向吸收液注入气体时，应缓慢均匀。
? 3、遇水反应结束时，若 pH＞ 7，不必测定
硫化氢、氰化氢、砷化氢。
? 4、测砷化氢时，应消除硫化氢干扰：过醋
酸铅脱脂棉。
六、浸出毒性
? 制备浸出液、分析浸出液中各有害物质含
量。
（一）浸出液的制备方法
? 方法,
①称样 100g，加水 1L（ pH=5.8～ 6.3）于瓶
中，将瓶垂直固定在往复式水平振荡器上。
② 室温下振荡（,振幅,40mm） 8h，
静置 16h。
③过 0.45um滤膜，滤液即为浸出液。
? 物理指标,浸出液颜色、乳化和相分层情况,pH
值
? 测定项目,重金属、氟化物、氰化物、硫化物、
硝基苯类化合物等，参见, 水质污染监测, 。
m in/101 1 0 次?
（二）硝基苯类化合物的气相色谱法
1、原理,
①在涂有 OV-225固定液的中极性柱中，依
沸点由低到高顺序流出色谱柱。
②用电子捕获检测器分别测定峰高，以外
标峰高法定量。
2、色谱条件
3、测定步骤,
（ 1）浸出液保存, pH=2～ 3，硬质玻璃瓶，
低温避光。
（ 2）预处理, 20mL浸出液，加 4mL苯，于分
液漏斗中萃取 2次，每次振荡 5min，将两次
萃取液合并于 10mL容量瓶中，定容。
（ 3）标准溶液配制,先配制单标准中间液，
再配成混合标样，如表 5－ 3。
（ 4）样品测定,用 5μl注射器取适量样品进样，
以峰高定量。
4、计算
式中, —— 标样浓度（ mg/L）
, —— 水样、标样某组分的峰高
（ mm）
, —— 水样、标样的进样体积
（ μl）
, —— 水样、溶剂的体积（ ml）
溶
样
样进标
标进样标
V
V
V
V
)/(
??
??
?
h
hc
Lmgx
标c
样h 标h
样进V 标进V
样V 溶V
第四节 有害物质的测定方法
? 固体废物中有害物质的特点, 来源广泛、成分复
杂、含量有时较高。
? 前处理,样品的分解、提取、分离、富集等。
? 分解方法,碱融、酸溶、干灰化法（有机物含量
较高时）。
? 提取方法,振荡提取法、索氏提取法等。
? 分离富集方法,沉淀、萃取、色谱法、蒸馏、挥
发及升华等。
? 测定项目,重金属、氰化物等。
? 未知样品中有害物质的分析,
图 5-4 未知样品分析过程图
第五节 样品分析
一,城市垃圾及分类
? 城市垃圾,是指城市居民在日常生活中抛
弃的固体垃圾，包括：生活垃圾、零散垃
圾、医院垃圾、市场垃圾、建筑垃圾和街
道扫集物等。
? 生活垃圾,城市垃圾中，除医院垃圾和建
筑垃圾应单独处理外，其余的通常由环卫
部门集中处理，一般统称为生活垃圾。
? 生活垃圾的处理方法,焚烧、卫生填埋和
堆肥 。
二,生活垃圾特性分析
1,垃圾采样和样品处理
(1)样品有整体代表性；
(2) 采样量确定：被分析的量、最大粒度和
体积
(3)样品处理,粉碎、干燥、储存等。
2,粒度的测定
筛分法,
按筛目排列，依次连续摇动 15min，转
到下一号筛子，然后称量每一粒度的质量，
计算每一粒度微粒所占百分比。
3,淀粉的测定
鉴定堆肥的腐熟程度。
原理,堆肥形成的淀粉碘化络合物的颜色
变化与堆肥降解度的关系来分析。
从降解开始至结束，堆肥颜色变化：深
蓝 → 浅蓝 → 灰 → 绿 → 黄色。
4,生物降解度的测定
COD
5,垃圾热值的测定
热值分,高热值（ Ho）和低热值（ Hu）。
高热值,垃圾中可燃物质的热值。
低热值,实际上垃圾中总含有一定量不可燃
的惰性物质和水，当燃烧升温时，这些物
质要消耗热量，同时燃烧产生的水以水蒸
气的形式挥发也回消耗热量，故实际的热
值要低得多，这一热值叫低热值。
测定方法,量热计法和热耗法。
三,渗沥水分析
定义,指从生活垃圾接触中渗出来的水溶
液，它提取或溶出了垃圾组成中的物质。
产生原因,露天堆肥和填埋。
特点,①成分的不稳定性。
②浓度的可变性。
③组成的特殊性。
? 渗沥水分析项目,
①典型项目, pH,COD,BOD、脂肪酸、
氨氮、氯、钠、镁、钾、钙、铁和锌等。
②我国, 渗沥水理化分析和细菌学检验方
法,,色度、总固体、总溶解性固体与总
悬浮性固体、硫酸盐、氨态氮、凯氏氮、
氯化物、总磷,pH值,COD,BOD、钾、
钠、细菌总数、总大肠菌群等。
第一节 概述
? 固体废物,指人们在开发建设、生产经营
和日常生活活动中向环境排出的固体和泥
状废物。
? 工业固体废物,一般来讲，来自工业、交
通等生产活动中的固体废物称工业固体废
物。
? 垃圾,来自生活活动中的固体废物称为垃
圾。
? 固体废物是一个 相对概念
? 危险废物,国家危险废物名录中所列的废物或者
根据国务院环保行政主管部门规定的鉴别方法鉴
别认定的，具有, 控制危险废物越境转移及其处
置巴塞尔公约, 附件三所列危险特性之一的废物。
? 有害废物的鉴别,
1,引起或严重导致死亡率增加；
2,引起各种疾病的增加；
3,降低对疾病的抵抗力；
4,在处理、储存、运送、处置或其他管理不
当时，对人体健康或环境会造成现实的或潜在的
危害。
? 我国对有害特性的定义,急性毒性，易燃
性，腐蚀性，反应性，放射性，浸出毒性
及其他毒性
（ 1）急性毒性,其浸出液经口服能引起
小鼠（大鼠）在 48h内死亡半数以上者。以
LD50 评定毒性级别。
(2)可燃性,闪点较低的废物，或者经摩
擦、吸湿或自发反应易于发热进行剧烈、
持续燃烧的废物 。我国规定闪点＜ 60℃ 。
（ 3）腐蚀性,我国规定浸出液的 pH≤2或
pH≥12.5的废物，或温度＜ 55℃ 时，浸出液
对规定牌号钢的腐蚀速率大于 0.64cm/a的废
物。
（ 4）反应性
具有以下特性之一的废物,
①不稳定在无爆震时就很容易发生剧烈
变化 ；
②和水剧烈反应；
③和水形成爆炸性混合物；
④和水混合产生毒性气体、蒸汽或烟雾；
⑤在有引发源或加热时能爆震或爆炸；
⑥在常温、常压下易发生爆炸和爆炸性
反应；
⑦根据其他法规所定义的爆炸品。
（ 5）放射性,我国规定含有天然放射性元素
的废物，比活度＞ 7.4× 104Bq者，或含有人
工放射性元素的废物，其比活度＞ 2× 104Bq。
1Ci=3.7× 1010Bq
(6)浸出毒性,按规定方法对废物进行浸取，
在浸出液中有一种或一种以上有害成分的
浓度超过限定标准，就认为该废物具有浸
出毒性。
我国有色金属工业固体废物浸出毒性鉴别标准
序 号 项 目 浸出液最高允许浓度（ mg/L）
1 汞及其无机化合物 0.05
2 镉及其化合物 0.3
3 砷及其无机化合物 1.5
4 六价铬化合物 1.5
5 铅及其无机化合物 3.0
6 铜及其化合物 50
7 锌及其化合物 50
8 镍及其化合物 25
9 铍及其化合物 0.1
10 氟化物 50
（ 7）其它有害特性,包括包括生物蓄积性、
刺激或过敏性、遗传变异性、水生生物毒
性和传染性等。
第二节 样品采集
一,样品的采集
（一）采样工具
（二）采样程序
1、根据批量大小确定份样个数（表 5-1 ）
2、根据最大粒度确定份样量（表 5-2 ）
份样量,每个份样应采的最小重量
相对误差 ≤20%
（三）采样方法
1、现场采样,
①确定样品的批量
②计算出采样间隔，进行流动间隔采样。
采样间隔 ≤批量（ t） /规定的份样数
堆积形式的固废：分层多点采样
2、运输车及容器采样,
（ 1）运输车采样
①车数 ≤份样数时
每车应采份样数 = 规定份样数 /车数
②当车数＞份样数时
按下表选出所需最少的采样车数，然后
从所选车中各随机采集一个份样。
所需最少采样车数表
车数（容器） 所需最少采样车数
＜ 10 5
10－ 25 10
25 － 50 20
50 － 100 30
＞ 100 50
采样点应均匀分布在车厢的对角线上，
端点距车角应大于 0.5m，表层去掉 30cm。
车箱中采样点分布
（ 2）容器采样
按上表选取最少容器数，并且每个容器
中均随机采两个样品。
3、废渣堆采样法
距堆底 0.5m处画第一条横线，然后每隔 0.5m划
一条横线，再每隔 2m划一条横线的垂线，其交点
作为采样点。按表 5-1确定的份样数，确定采样点
数，在每点上从 0.5-1.0m深处各随机采样一份。
废渣堆中采样点的分布
二、样品的制备
（一）制样工具
（二）制样要求
1、防止药品产生化学变化和污染。
2、湿样品应在室温下自然干燥，至适于破碎、
筛分、缩分的程度。
3、制备的样品应过筛后（ 5mm），装瓶备用。
（三）制样程序
1、粉碎,过 5mm筛孔，不可随意丢弃难于破
碎的粗粒。
2、缩分,
①样品堆成圆锥型，转堆使其充分混合。
②将圆锥顶端压平摊开，以四分法将样
品缩分至不少于 1kg为止。
三、样品水分的测定
1、测无机物时
称样约 20g,105℃ 下干燥至恒重（ ± 0.1g）
测定。
2、测有机物时
称样约 20g,于 60℃ 下干燥 24h，确定水分
含量。
? 固体废物测定结果以干样品计算,
①污染物含量＜ 0.1%时，以 mg/kg表示；
②污染物含量＞ 0.1%时，以百分含量表示，并
说明是水溶性或总量。
四、样品的保存
? 密封于容器中保存，贴上标签备用。
? 标签上应注明：编号、废物名称、采样地点、批
量、采样人、制样人、时间。
? 特殊样品，可采取冷冻或充惰性气体等方法保存。
? 一般有效保存期为三个月，易变质的试样不受此
限制。
第三节 固体废物中有害特性的测定方法
一、急性毒性
（一）试验方法
? ①取样品 100g，水 100mL（ pH=5.8~6.3）于
500mL三角瓶中（带磨口玻璃塞）,振摇
30min，室温下静止浸泡 24h，以中速定量滤
纸过滤。
? ②滤液对 10只小（或大）白鼠一次性灌胃，
每只灌浸出液 0.50（或 4.80） mL。
? ③记录 48h内白鼠死亡数。
（二）说明
1、试验动物,
① 18－ 24g的小白鼠（或 200－ 300g的大白鼠）；
②外购鼠需饲养 7－ 10天后仍健康；
③实验前 8－ 12h和观察期间禁食。
2、灌胃方法
二、易燃性
（一）闪点,液体表面上的蒸气和周围空气的混合
物与火接触而初次发生蓝色火焰闪光时的温度。
（二）测定仪, 开杯式和闭杯式（低闪点）。
（三）试验方法,
? 试样注入杯中至环状标记处，盖上盖，插入温度
计。
? 搅拌加热，到达预期闪点前 10℃ 时，每升高 1℃ 点
火一次，停止搅拌，打开盖孔 1s。
? 试样上方刚出现蓝色火焰时温度计读数即为闪点。
（四）结果修正
式中,—— 标准大气压时的闪点
—— 实际大气压时的闪点
—— 修正数
ttt ???0
0t
t
t?
)7 6 0100 1 3.17 6 0(0 3 4 5.0 5 ????? pt
（五）说明
1、平行试验差值 ≤5℃ 。否则进行第 3,4次试
验，取最低值。
2、污泥状样品：取上层试样和搅拌均匀的试
样分别测定，取较低值。
三、腐蚀性
? 电位法测定 pH。
（一）试验方法,
? 1、流态状,直接测。
? 2、粘稠状,离心或过滤后测。
? 3、固体状,称样 50g，加蒸馏水 250mL，加
盖密封，室温下振荡 30min，静置，测上清
液。
（二）说明
? 1、平行试验差值 ≤0.15（对 pH＜ 2或 pH＞ 10
的样品，差值 ≤0.20）。否则应重复试验，
取中位值。
? 2、不均匀的固体样品：多点测定，以实测
的 pH范围表示。
四、反应性
（一）撞击感度测定法
? 对机械撞击的敏感程度。
? 原理,一定量样品经受一定重量落锤自一
定高度自由落下的一次冲击后，观察是否
发生爆炸、燃烧和分解。
爆炸,冒烟，有痕迹，声响明显；
燃烧,冒烟，有痕迹，有声响；
分解,变色，有气味，有气体产生。
? 撞击感度,对一组试样逐个进行冲击试验，
测定发生爆炸、燃烧和分解的总次数，它
与试样的百分比值称为爆炸百分数，即撞
击感度。
? 仪器,立式落锤仪。
试验条件,
落锤重 ；
落高 ；
样品量 ；
25个样品为一组。
说明, 试验前，样品需经干燥处理，仪器需
用标准样品标定。
g101 0 0 0 0 ?
mm1250 ?
g0 0 2.00 5 0.0 ?
? 计算,
式中,P—— 一组试验的爆炸百分数；
x—— 25次试验中，分解、燃烧、爆炸
的总次数。
%10025 ?? xP
（二）摩擦感度撞击法
? 对摩擦作用的敏感度。
? 仪器,摆式摩擦感应仪。
? 原理, 观察样品受摩擦作用后是否发生爆
炸、燃烧和分解。
? 摩擦感度, 一定试样条件下的爆炸百分数。
? 说明, 试验前，样品需经干燥处理，仪器
需用标准样品标定。
（三）差热分析测定法
? 热不稳定性。
? 仪器,差热分析仪。
? 原理,样品与参比物质以同一升温速度加
热，记录仪上可得到, 温度～时间, 曲线,
分析峰温、峰形。
? 试验结果,最低放热温度和最高峰值。
（四）火焰感度测定法
? 对火焰敏感程度。
? 仪器,火焰感度仪。
? 原理, 样品与黑火药柱相距一定距离，观
察黑火药燃烧时产生的热量能否点燃样品。
? 火焰感度, 以样品与黑火药柱相距一定距
离内的发火百分数或发为百分数为 50%时的
距离来表示。
五、遇水反应性
? 测量反应产生的热量和生成的气体等方法。
（一）温升试验
? 仪器, 半导体点温计测量固 -液界面的温度变化，
确定温升值。
? 试验方法, 试验容器插入绝热泡沫块,1～ 10g
试样置于容器内，加 20mL水，点温计探头插入固
－液界面，盖紧橡皮塞，读取电表最大值。
温升测定值 =电表最大指示值－室温
? 说明, 反应剧烈的样品，从少量开始试验。
（二）有害气体试验
? 试验方法,
①称样 50g于 250mL反应器中，加水 25mL
（ pH=4），密封。
②振荡（ ） 30min，静置 10 min，
各抽 50气流入不同吸收液中，分别测定乙
炔,硫化氢、氰化氢、砷化氢含量。
m in/101 1 0 次?
测定物质 吸收液 测定方法
乙炔 硝酸银的乙醇溶
液（ 2.5%,20mL）
指示剂：甲基红与亚甲基蓝（ 2
＋ 1）的乙醇溶液
终点：紫红色滴至亮绿色
空白试验、扣除酸性气体
硫化氢 醋酸锌溶液 对氨基二甲基苯胺比
色法
氰化氢 氢氧化钠溶液 异烟酸 — 吡唑啉酮比
色法
砷化氢 DDC－ Ag（二乙基二
硫代氨基甲酸银－三
乙胺－氯仿溶液）
比色法
说明,
? 1、计算结果的校正,
? 体积校正因子 V校 ＝ (275/225)n
? 2、向吸收液注入气体时，应缓慢均匀。
? 3、遇水反应结束时，若 pH＞ 7，不必测定
硫化氢、氰化氢、砷化氢。
? 4、测砷化氢时，应消除硫化氢干扰：过醋
酸铅脱脂棉。
六、浸出毒性
? 制备浸出液、分析浸出液中各有害物质含
量。
（一）浸出液的制备方法
? 方法,
①称样 100g，加水 1L（ pH=5.8～ 6.3）于瓶
中，将瓶垂直固定在往复式水平振荡器上。
② 室温下振荡（,振幅,40mm） 8h，
静置 16h。
③过 0.45um滤膜，滤液即为浸出液。
? 物理指标,浸出液颜色、乳化和相分层情况,pH
值
? 测定项目,重金属、氟化物、氰化物、硫化物、
硝基苯类化合物等，参见, 水质污染监测, 。
m in/101 1 0 次?
（二）硝基苯类化合物的气相色谱法
1、原理,
①在涂有 OV-225固定液的中极性柱中，依
沸点由低到高顺序流出色谱柱。
②用电子捕获检测器分别测定峰高，以外
标峰高法定量。
2、色谱条件
3、测定步骤,
（ 1）浸出液保存, pH=2～ 3，硬质玻璃瓶，
低温避光。
（ 2）预处理, 20mL浸出液，加 4mL苯，于分
液漏斗中萃取 2次，每次振荡 5min，将两次
萃取液合并于 10mL容量瓶中，定容。
（ 3）标准溶液配制,先配制单标准中间液，
再配成混合标样，如表 5－ 3。
（ 4）样品测定,用 5μl注射器取适量样品进样，
以峰高定量。
4、计算
式中, —— 标样浓度（ mg/L）
, —— 水样、标样某组分的峰高
（ mm）
, —— 水样、标样的进样体积
（ μl）
, —— 水样、溶剂的体积（ ml）
溶
样
样进标
标进样标
V
V
V
V
)/(
??
??
?
h
hc
Lmgx
标c
样h 标h
样进V 标进V
样V 溶V
第四节 有害物质的测定方法
? 固体废物中有害物质的特点, 来源广泛、成分复
杂、含量有时较高。
? 前处理,样品的分解、提取、分离、富集等。
? 分解方法,碱融、酸溶、干灰化法（有机物含量
较高时）。
? 提取方法,振荡提取法、索氏提取法等。
? 分离富集方法,沉淀、萃取、色谱法、蒸馏、挥
发及升华等。
? 测定项目,重金属、氰化物等。
? 未知样品中有害物质的分析,
图 5-4 未知样品分析过程图
第五节 样品分析
一,城市垃圾及分类
? 城市垃圾,是指城市居民在日常生活中抛
弃的固体垃圾，包括：生活垃圾、零散垃
圾、医院垃圾、市场垃圾、建筑垃圾和街
道扫集物等。
? 生活垃圾,城市垃圾中，除医院垃圾和建
筑垃圾应单独处理外，其余的通常由环卫
部门集中处理，一般统称为生活垃圾。
? 生活垃圾的处理方法,焚烧、卫生填埋和
堆肥 。
二,生活垃圾特性分析
1,垃圾采样和样品处理
(1)样品有整体代表性；
(2) 采样量确定：被分析的量、最大粒度和
体积
(3)样品处理,粉碎、干燥、储存等。
2,粒度的测定
筛分法,
按筛目排列，依次连续摇动 15min，转
到下一号筛子，然后称量每一粒度的质量，
计算每一粒度微粒所占百分比。
3,淀粉的测定
鉴定堆肥的腐熟程度。
原理,堆肥形成的淀粉碘化络合物的颜色
变化与堆肥降解度的关系来分析。
从降解开始至结束，堆肥颜色变化：深
蓝 → 浅蓝 → 灰 → 绿 → 黄色。
4,生物降解度的测定
COD
5,垃圾热值的测定
热值分,高热值（ Ho）和低热值（ Hu）。
高热值,垃圾中可燃物质的热值。
低热值,实际上垃圾中总含有一定量不可燃
的惰性物质和水，当燃烧升温时，这些物
质要消耗热量，同时燃烧产生的水以水蒸
气的形式挥发也回消耗热量，故实际的热
值要低得多，这一热值叫低热值。
测定方法,量热计法和热耗法。
三,渗沥水分析
定义,指从生活垃圾接触中渗出来的水溶
液，它提取或溶出了垃圾组成中的物质。
产生原因,露天堆肥和填埋。
特点,①成分的不稳定性。
②浓度的可变性。
③组成的特殊性。
? 渗沥水分析项目,
①典型项目, pH,COD,BOD、脂肪酸、
氨氮、氯、钠、镁、钾、钙、铁和锌等。
②我国, 渗沥水理化分析和细菌学检验方
法,,色度、总固体、总溶解性固体与总
悬浮性固体、硫酸盐、氨态氮、凯氏氮、
氯化物、总磷,pH值,COD,BOD、钾、
钠、细菌总数、总大肠菌群等。
