第二章水体污染监测
第一节 概述
一,水资源及水质污染
? 水质污染：分化学型污染、物理型污染、生物型
污染。
? 水体自净：当污染物进入水体后，首先被大量水
稀释，随后经一系列物理、化学和生物变化，其
结果使污染物浓度降低，并发生质的变化。
二,水质监测的对象和目的
（一）监测对象：环境水体、水污染源
（二）监测目的,
1 掌握水质现状及其发展趋势。
2 为污染源管理和排污收费提供依据。
3 为分析判断事故原因、危害及采取对策提
供依据。
4 为国家政府部门制定环境保护法规、标准
和规划，全面开展环境保护管理工作提供
有关数据和资料。
5 为开展水环境质量评价，预测预报及进行
环境科学研究提供基础数据和手段。
三、地面水质监测方案的制订
制订流程,
明确监测目的 —— 确定监测对象 —— 设计监测
网点 —— 安排采样时间和采样频率 —— 选定采
样方法和分析测定技术 —— 提出监测报告要
求 —— 制订全过程质量保证措施和方案实施的
进度计划。
（一）基础资料收集
（二）监测断面和采样点的设置
1、监测断面的布设原则
? （ 1）布设前，摸清监测河段内水流出入情况；
? （ 2）应有代表性；
? （ 3）选择优化方案，以较少的断面、垂线
和测点取得代表性最好的样品。
? （ 4）避开死水区及回水区，选择河段顺直、
河床稳定,水流平稳、无急流湍滩且交通
方便处。
2,监测断面设置
（ 1） 河流监测断面种类 (17页图 2－ 1）,
? 对照断面, 反映河流水质的初始情况, 具有参
比和对照作用,一个河段一般只设一个 。
? 控制断面,反映本地区排放的废水对河段水
质的影响, 排污口下游 500－ 1000m处, 。
? 削减断面,反映河流对污染物的稀释净化情
况, 通常设在城市或工业区最后一个排污口
下游 1500m以外的河段上 。
（ 2） 湖泊 （ 水库 ） 监测断面设置 （ 图 2－ 2）
? a.主要出入口, 中心区, 滞流区, 饮用水
源地, 鱼类产卵区和游览区 。
? b.主要排污口汇入处, 在下游 100～ 1000m
设 1～ 5 个断面 。
? c.湖泊 （ 水库 ） 网格法均匀布设断面, 与
附近水流方向垂直 。
3,采样点的设置
（ 1） 布点原则,16页
（ 2） 采样垂线的设置
水面宽 垂 线 数
? ＜ 50m 一条 （ 中泓垂线 ）
? 50-100m 二条 （ 左, 右近岸明显
水流处 ）
? 100-1000m 三条 （ 左, 中, 右 ）
? ＞ 1500m 至少 5条等距离采样垂线
（ 3） 垂线上采样点的设置
水 深 采 样 点 数
＜ 5m 一点 （ 水面下 0.5m）
5-10m 二点 （ 水面下 0.5m,河底上
0.5m）
10-50m 三点 （ 水面下 0.5m,1/2水深,
河底以上 0.5 m处 ）
＞ 50m 酌情增加
1)水深不足 1m时, 在 1/2水深处；
2)河流封冻时, 在冰下 0.5m处；
3)若垂线上水质均匀, 可酌情减少采样
点数；
4)凡布设于河口, 要计算污染物排放通
量的断面, 必须按本规定设置采样点 。
（ 4）海域采样点布点原则
1）重点河口,沿河口岸；入海口为中心
半径 10－ 30浬区域设若干横断面及一个纵
断面
2）海港,港口沿岸设点；依具体情况再
设设若干横断面及一个纵断面
3）开阔海域,网格状布设。
（三）采样时间与频率
1,河流
① 饮用水源地,全年 不少于 12次
② 长江, 黄河干流和全国重点基本站,全年
不少于 12次, 每月中旬
③ 流经城市或工业区, 污染较重的河流, 游
览水域,
④ 一般中小河流, 全年采样不少于 6次, 按丰,
枯, 平三期, 每期采样 2次 。
2,潮汐河流
全年按丰, 枯, 平三期, 每期采样 2天, 分
别在大潮期和小潮期进行 。 每次应当在当
天涨潮, 退潮时采样 。
3,湖泊, 水库
① 设有专门监测站的湖, 库：每月采样不
少于 1次, 全年不少于 12次
② 其他湖, 库：每年采样 2次, 枯, 丰水期
各一次 。
③ 有废水排入, 污染较重的湖, 库：应酌
情增加采样次数 。
4,排污渠,全年采样不少于 3次 。
5,背景断面,每年一次 。
6,底泥,每年在枯水期采样一次 。
四、地下水质监测方案的制订
地下水 (ground water)：储存在土壤和岩层空隙
中的水统称地下水。
（一）调查研究和收集资料
（二）采样点的设置
1,背景值监测点的设置
污染区外围不受或少受污染的地方。
在垂直于地下水流方向的上方 。
2,监测井的布设,
（ 1） 点状污染区：距污染源最近的地方 。
（ 2） 块状污染区：地下水流向的平行和垂直
方向上 。
（ 3） 条 （ 带 ） 状污染区,网格布点法 。
一般监测井在液面下 0.3～ 0.5m处采样 。
（ 三 ） 采样时间与采样频率的确定
? 1,每年在丰水期, 枯水期分别采样测定；
四季采样；月采样 。
? 2,每一采样期至少监测 1次, 饮用水每一
采样期监测 2次, 其间隔至少 10天 。
? 3,对有异常情况的井点, 应适当增加采样
监测次数 。
五, 水污染源监测方案制订
（ 一 ） 调查研究, 收集资料
（ 二 ） 采样点设置
1,工业废水
（ 1） 在车间或车间处理设备的废水排放口设
置采样点, 测一类污染物
? （ 2）在工厂废水总排放口布设采样点，测二
类污染物
? （ 3）已有废水处理设施的工厂，在处理设施
的排放口布设采样点。
? （ 4）在排污渠道上，采样点应设在渠道较直，
水量稳定，上游无污水汇入的地方。
2、综合排污口和排污渠道采样点的确定
1） 在城市的主要排污口或总排污口
2） 在污水处理厂的污水进出口处
3） 在污水泵站的进水和安全溢流口处
4） 在市政排污管线的入水处
（ 三 ） 采样时间和频率
? 1,一个生产周期内每隔半小时或 1小时采样一
次, 将其混合后取平均值；
? 2,有规律的废水排放按规律采样；
? 3,城市排污管道废水, 可每隔 1小时采样 1次,
连续 8小时或 24小时, 混合测定平均浓度 。
第二节 水体采集与保存
一, 采样前的准备
1,采样器具要求,
① 化学性质稳定 ② 不吸附欲测组分
③ 易清洗并可反复使用 ④ 大小和形状适宜
二, 采样方法和采样器
采样前, 先用水样洗涤取样瓶及塞子 2-3次 。
1,自来水或抽水设备中的水
先放水几分钟
2,表层水, 适当的容器和水桶采样 。
3,一定深度的水, 急流采水器 （ 19页图 2－ 4）
4,泉水, 井水
1)自喷泉水：涌出口直接采样 。
不自喷泉水,抽汲, 新水更替后再采样 。
2)井水：充分抽汲后进行 。
三, 水样采集的类型
1,瞬时水样
某一时间和地点, 随机采集的分散水样 。
2,混合水样 （ 时间混合样 ）
同一采样点, 不同时间, 瞬时水样混合后
得到的样品 。
3,综合水样
不同采样点, 同时采集的各个瞬时水样
混合起来所得到的样品 。
四、水样的运输
1） 塞紧采样器塞子；
2） 避免因震动, 碰撞而损失或玷污；
3） 需冷藏的样品, 应配备专门的隔热容器,
放入制冷剂；
4） 冬季应注意保温, 以防样瓶冻裂 。
五, 水样的保存
地表水现场测定项目, pH值, 色度, 水
温, 浊度, 透明度, 电导率和溶解氧 。
（ 一 ） 保存容器
材料：性能稳定, 不易吸附预测组分,
杂质含量低
（ 二 ） 保存时间,即最长贮放时间
污水：越短越好
清洁水样,72h
轻污染水样,48h
严重污染水样,12h
（ 三 ） 保存措施
1,选择适当材料的容器 。
2,控制溶液的 PH值 。
3,加入化学试剂抑制氧化还原反应和生化作
用 。
4,冷藏或冷冻, 以降低细菌活性和化学反应
速度 。
常用保存剂的作用和适用范围
保 存 剂 作 用 适 用 范 围
HgCl2 抑制微生物生
长
各种形式的氮和磷
HNO3 防止金属沉淀 多种金属
H2SO4 抑制微生物生
长，与碱作用
含有机物水样（ COD、
TOC、油和油脂）、胺类
NaOH 防止化合物的
挥发
氰化物、有机酸、酚类
（ 四 ） 容器材质的选择原则
? 1,容器不能是新的污染源 。
? 2,容器壁不应吸收或吸附某些待测组分 。
? 3,容器不能与某些待测组分发生反应 。
? 4,测定对光敏感的组分, 则水样应贮于
棕色试剂瓶中 。
（ 五 ） 容器清洗原则
根据待测项目的要求来清洗容器 。
第三节 水体的预处理
目的,使欲测组分达到测定方法和仪器要求的形
态、浓度，消除 共存组分的干扰。
一、悬浮物的去除
自然澄清法, 离心沉降法, 过滤法
二、水样消解
目的,破坏有机 物，溶解悬浮性固体，将各
种价态欲测元素氧化成单一高价态，或转变成
易于分离的无机化合物。
（ 一 ） 湿式消解法
1、硝酸消解法, 适用于 较清洁水样
2,硝酸 -高氯酸消解法
适用,含难氧化有机物的水样
3,硝酸 -硫酸 （ 5∶ 2） 消解法
不适用：易生成难溶硫酸盐组分的水样 。
4,硫酸 -磷酸消解法
适用,含 Fe3+等离子的水样
5,硫酸 -高锰酸钾 （ 5%） 消解法
适用,消解测定汞的水样
6,多元消解方法
指三元以上酸或氧化剂组成的消解体系 。
7,碱分解法
NaOH+H2O2 或 NH3·H2O+H2O2
适用：当酸体系消解水样易造成挥发组分损失
时, 可改用碱分解法 。
（ 二 ） 干灰化法 （ 干式分解法, 高温分解法 ）
氧瓶燃烧法
过程,水浴蒸干 → 马福炉内 450-550℃ 灼烧至残渣呈
灰白色 → 冷却后 用 2%HNO3（或 HCL）溶解样品
灰分 → 过滤 → 滤液定容后供测定。
不适用,易挥发组分（如砷、汞、镉、硒、
锡等）的水样。
二、富集与分离
常用的方法,过滤、挥发、蒸 馏、溶剂萃取、
离子交换、吸附、共沉淀、层析、低温浓
缩等。
（ 一 ） 挥发, 蒸发浓缩 和蒸馏
1,挥发分离法
易挥发物质, 用惰性气体带出 。
2,蒸发浓缩
电热板上或水浴
目的：缩小水样体积, 浓缩欲测组分 。
3,蒸馏法
不同沸点
（二）溶剂萃取法
原理：物质在不同溶剂相中分配系数不同 。
（三）离子交换法
利用离子交换剂与溶液中的离子发生交
换反应进行分离。
（四） 共沉淀法
共沉淀,是指溶液中一种难溶化合物在形成沉淀
过程中，将共存的某些痕量组分一起载带沉淀
出来的现象。
分离、富集微量组分的手段。
(五 ） 吸附法
利用多孔性的固体吸附剂将水样中一种和数种
组分吸附于表面，以达到分离的目的。
（六）其他富集分离预处理方法
1、膜分离方法
原理：选择性渗透
分类,固体膜分离和液膜分离
2、泡沫浮选法
向水样中曝气，使被分离的微量或痕量
组分随气泡浮到水面 。
3、离心分离法
优点,不破坏待测组分
4、纸色谱法和薄层色谱法
常用于分离分析有机物
（ 1）纸色谱法
固定相：滤纸上吸湿的水分
流动相：有机溶剂（或混合有机溶剂）
将试样溶液用毛细管点样于滤纸的一端
的原点位置 。
（ 2）薄层色谱
玻璃板上涂上一层吸附剂，待测试样点
样于板的一端，将薄层板置于盛有展开剂
的层析缸中 。
第三节 物理性指标测定
一,水温 （现场进行）
常用仪器：水温计、深水温度计、颠倒
温度计和热敏电阻温度计。
1,水温计法,
5分钟 测量范围,-6-41℃
表层水温度的测量
2、颠倒温度计法,
7分钟 测量深层水温度
装在颠倒采水器上，由主温表（观测水温）和
辅温表（观测气温）构成。
用海洋常数表进行校正。
二,颜色
真色,去除悬浮物后水的颜色；
表色,没有去除悬浮物的水所具有的颜色。
水的色度 (colority)一般是针对真色而言。
1,铂钴标准比色法 （ 或铬钴标准比色法 ）
标准色列：由氯铂酸钾与氯化钴 (或重铬酸钾与
硫酸钴 ） 配成 。
适用于：较清洁的, 带有黄色色调的天然水和
饮用水 。
2,稀释倍数法
适用于：受工业废水污染的地面水和工业废水 。
用稀释倍数表示该水样的色度 。
三, 臭
1,定性描述法
2,臭阈值法
原理,用无臭水稀释水样, 直至闻出最低可辨
别臭气的浓度, 用稀释倍数表示臭的阈值 。
臭阈值 = [水样体积 (ml)+无臭水体积 (ml)] / 水样
体积 (ml)
四, 残渣
1,总残渣 （ 包括总可滤残渣和总不可滤残渣 ）
测定方法,取适量 （ 50ml） 振荡均匀的水样于
称至恒重的蒸发皿中, 在蒸汽浴或水浴上蒸干,
移入 103-105度烘箱中烘至恒重, 蒸发皿增加的重
量即为总残渣 。
2,总可滤残渣
过滤后的水样
3, 总不可滤残渣 （ 悬 浮 物 Suspended
Substance,SS）
水样经过过滤后留在过滤器上的固体物质
五, 电导率
常用于推测水中离子的总浓度或含盐量
电导仪
六, 浊度 (turbidity)
浊度 是表现水中悬浮物对光线透过时所发生的
阻碍程度 。
1、分光光度法 （最低 3度）
浊度标准溶液：硫酸肼与 6-次甲基四胺
聚合生成的白色高分子聚合物 。
适用于：天然水, 饮用水及高浊度水
2,目视比浊法 （ 最低 1度 ）
浊度标准溶液：硅藻土 （ 或白陶土 ）
适用于：饮用水, 水源水等低浊度水
3,浊度计测定法
浊度测量仪
单位,FTU 和 NTU
七、透明度
1,铅字法
透明度计
能清楚辨认其底部铅字的水样高度为该水的透明
度
大于 30cm为透明水 。
主观影响较大, 取平均值 。
适用于：天然水或处理后的水 。
2,塞氏盘法
塞氏盘背光平放人水, 刚好看不到它时的水深表
示透明度, 以 cm为单位 。
3,十字法
玻璃筒 （ 具刻度 ） 底部放一白瓷片 （ 有
黑色十字和四个黑点 ）
明显看到十字, 而看不到黑点为止 。
大于 1m算透明 。
八, pH值
1,酸度计法 （ 常用 ）
主要问题,在 pH值大于 10时, 误差较大, 读
数偏低 。
定位标准溶液,依 pH值大小分别用邻苯二钾
酸氢钾, 磷酸二氢钾和硼砂配制 。
标准缓冲溶液,
用与待测溶液 pH值相近的标准缓冲溶液校正定
位 。
2、比色法
简便易行, 但准确度较差, 且受到水体颜色,
浊度及其它物质干扰 。
加入指示剂的水样与标准缓冲溶液目视比色。
九、矿化度（ mg/L）
重量法,取过滤后水样于蒸发皿中，水浴蒸干，
加 H2O2并蒸干，移至 105－ 110℃ 烘箱中烘至恒
重，蒸发皿重量之差即为矿化度。
十,Eh值
指示电极 — 铂电极；
参比电极 — 饱和甘汞电极。
晶体管毫伏计或通用 pH计。
Eh=Eind+Eref
式中,Eh— 水样的氧化还原电位（ mv）
Eind— 测得的氧化还原电位（ mv）
Eref— 测定温度下，饱和甘汞电极的电
极电位（ mv）。
第四节 水体无机物的测定
一、金属污染物的测定
（一）原子吸收光度法
1、原理, 某元素的对该元素的特征谱线具有
选择性吸收的特性。
2、分类 （基态原子化方式）,
（ 1）火焰原子吸收光度法
适用,可测定铜、铅、锌、镉、镍等大部
分金属元素（表 2－ 10）。
步骤,
①配制标准系列溶液，绘制标准曲线（ ug
－ A）。
②水样预处理
③水样吸光度测定
④计算,
被测元素（ mg/L） =被测元素质量（ ug） /
水样体积（ ml）
（ 2）冷原子吸收光度法
测汞专用。测汞仪。
优点：仪器结构简单，灵敏度高。
（ 3）无火焰原子吸收光度法
高温石墨管中，以电加热至 3000℃ 。
比火焰原子吸收光度法灵敏度更高。
（二）阳极溶出伏安法 （反向极谱法）,
测定铜、铅、锌、镉。
)( HgneMe n ?? 溶出
电析
)(HgMe
仪器：快速扫描极谱仪
电极：汞膜电极或玻璃碳电极。
定性：溶出锋电位
定量：氧化波的高度。标准加入法。
（三）双硫腙萃取光度法
测定汞、锌、铅、镉。
分类,双色法、单色法（更灵敏、准确）
提高选择性,控制介质酸度（表 2－ 11,2－ 12）
（四）铜的光度法
1、二乙基二硫代氨基甲酸钠－四氯化碳萃取比
色法
2、新亚铜灵萃取光度法
（五）铬的光度法
1、二苯碳二肼光度法
2、胶束增溶光度法
二、氮的测定
（一）总氮的测定
原理,120－ 140℃,碱性条件下，过硫酸钾作氧化
剂，用紫外分光光度法测定。
A＝ A220－ 2A275
N总 （ mg/L）＝ m/V
m— 从标准曲线查得的含 N量（ ug）
v— 所取水样体积。
（二）亚硝酸盐氮的测定
乙二胺光度法,
亚硝酸盐＋对胺基苯磺酰胺 重氮盐
红色染料（ 540nm）
(三 ) 硝酸盐氮的测定
酚二磺酸光度法,
硝酸盐＋酚二磺酸 硝基二磺酸酚
黄色化合物（ 410nm）
N－ （ 1－萘基 ） －乙二胺
碱性溶液
三、磷的测定
步骤,
（一）预处理
1、总磷,取混合水样强氧化分解（过硫酸钾消解法、
硝酸－硫酸消解法）。
2、可溶性正磷酸盐, 0.45um滤膜过滤，取滤液。
3、可溶性总磷,上述滤液强氧化分解。
（二）钼锑抗分光光度法
正磷酸盐＋钼酸铵＋酒石酸锑氧钾 磷钼杂多
酸 磷钼蓝（ 700nm） 抗坏血酸还原
四、氯化物的测定
指示剂：铬酸钾
硝酸银＋氯化物 氯化银
溶解度：硝酸银＞氯化银＞铬酸银（砖红
色）
适用,100－ 500mg/L
五、硫化物的测定
碘量法 （＞ 1mg/L）：酸性，与过量碘作用，
剩余碘用硫代硫酸钠滴定，由硫代硫酸钠
消耗量间接求出。
硫化物
式中,V0－空白试验中，硫代硫酸钠标准溶
液用量（ mL）
V1－水样滴定时，硫代硫酸钠标准溶
液用量（ mL）
C－硫代硫酸钠标准溶液浓（ mol/L）
六、氰化物的测定
水样＋酒石酸＋硝酸锌 氰化氢
V
CVVLmgS 1 0 0 003.16)()/,( 102 ?????
PH＝ 4,蒸馏
氰化钠（＞ 1 mg/L） 银氰铬离子
过量银离子＋试银灵指示剂,黄色变为橙色
氰化物
式中,C－硝酸银标液浓度
Va－测定水样时，硝酸银标液用量
V0－空白试验，硝酸银标液用量
V1－水样体积
V2－测定水样时，所取馏出待测液体积
硝酸银滴定 氢氧化钠吸收
V
V
V
VVC
LmgCN
a 1 0 0 004.52)(
)/,( 2
1
0 ???
??
第五节 水质有机污染指标分析
一、溶解氧（ DO）测定原理与方法
溶解氧,溶解于水中的氧。
测定方法,
1、碘量法
原理,水样中加入碱性 KI和 MnSO4,生成
棕色沉淀，加酸溶解，并与碘离子反应，
释出等当量 I2。，用硫代硫酸钠标液滴定测
碘量 (以淀粉为指示剂 )。
1?I
式中,M—— 硫代硫酸钠标液浓度
V—— 滴定水样时，硫代硫酸钠标液用量 (ml)。
8—— (1/4 O2)的摩尔质量 (g)
注意, 修正的碘量法 —— 水样应 预处理 防止干扰。
正干扰：含使碘氧化的物质
负干扰：含使碘还原的物质。
终点不明显：某些有机物。
1 0 0
1 0 0 08)/(
2
??? MVLm g ODO
2、膜电极法
特点,快速简便，但测定的准确和仪器
的可靠性需用化学法校准。
分类,
(1)原电池式
(2)极谱式 (图 2-9)
二、化学需氧量（ COD）的测定
COD：在一定条件下，用强氧化剂处理
水样时所消耗的氧化剂的量。 [mg/L]
1 0 0
1 0 0 08]10)10[()/,( 1
2
?????? MKVLmgOC O D
Mn
（一）高锰酸钾法
1、酸性高锰酸钾法（ CODMn）
(1)原理,酸性条件下，过量 KMnO4氧化水中有机物
及某些还原物质。剩余高锰酸钾，以过量草酸钠
还原，再以 KMnO4回滴过量草酸钠（至微红色）。
(2)计算：①未稀释水样,
式中,V1—— 滴定时，消耗 KMnO4溶液的体积。
K—— KMnO4溶液的校正系数。
M—— 草酸钠标液浓度。
2、碱性高锰酸钾法（ CODCH）
（ 1）原理, 碱性条件下，过量 KMnO4标液氧
化水中有机物及某些还原物质。剩余
KMnO4，以过量酸化草酸钠还原，再以
KMnO4回滴过量草酸钠（至微红色）。
（ 2）计算,同上。
（二）重铬酸钾法（ CODCr）
（ 1）原理, 强酸性溶液中,K2Cr2O7氧化水
中有机物，过量 K2Cr2O7,用（ NH4） 2Fe
（ SO4） 2标液回滴（指示剂：亚铁灵，蓝
绿色变为红棕色）。
CODCH（约为 CODMn 的 2/3） ＜ CODMn＜ CODCr
（ 2）计算,
式中,V0—— 空白试验中，消耗（ NH4） 2Fe（ SO4）
2溶液的体积。
V1—— 滴定水样时，消耗（ NH4） 2F（ SO4）
2溶液的体积。
V—— 水样体积。
c—— （ NH4） 2Fe（ SO4） 2标准溶液浓度。
V
cVVLmgOC O D
Mn
1 0 0 08)()/,( 10
2
????
三、生化需氧量 (BOD)
BOD：好氧条件下，微生物分解水中有机物的生
物化学过程中所需溶解氧的量。
(一 )五天培养法 (标准稀释法 ),BOD5
1、原理,水样稀释后，在 20± 1℃ 下培养 5天，培
养前后 DO的差值。
BOD5＜ 7 mg/L时，无需稀释
2、稀释倍数的选择
根据 COD估算,
(1)根据 CODMn,CODMn/4的值，大于此值。
(2)根据 CODCr,CODCr/5的值，小于此值。
3、测定结果计算,
①未稀释水样,
②稀释水样,
式中,D1,D2—— 水样培养前后 DO的值
B1,B2—— 稀释水培养前后 DO的值
f1,f2—— 分别为稀释水和水样在培养液中所占
比例。
215 )/( DDLmgB O D ??
2
12121
5
)()()/(
f
fBBDDLmgB O D ????
(二 )BOD仪器测定法
1,BOD库仑仪
电化学分析法 (库仑法 )
优点：可持续供氧，简单，准确度高。
2,BOD 100F型测定仪
水浴恒温，气体压力平衡。
四、总需氧量（ TOD）
1、定义
水中能被氧化的有机和无机物质燃烧变
成稳定的氧化物所需要的氧量。
2、仪器分析法测定
原理, 900℃ 下，水样中还原物质使载气中氧
浓度降低，用氧化锆氧浓度检测仪测定。样品峰
高与已知 TOD的标准物质峰高比较，可得样品
TOD。
五、总有机碳（ TOC）
1、定义
以碳的含量表示水体中有机物质总量的综合指
标。
2,TOC分析仪
燃烧氧化 -非分散红外吸收法、电导法、气相色
谱法、湿法氧化 -非分散红外吸收法等。
3、燃烧氧化 -非分散红外吸收
优点,一次性转化，流程简单，重现性好，灵敏
度高。
原理,
①差减法,
水样分别注入 900℃ 和 150℃ 燃烧管，催化氧
化，使有机化合物和无机碳酸盐均转化为 CO2，
依次导入非分散红外检测器，分别测得 TC和 IC。
TOC= TC－ IC
② 直接法 (不可吹出 的 TOC),
水样酸化后曝气，驱除生成的 CO2，再注入高
温管中，可直接测定 TOC。
六、挥发酚类
挥发酚,沸点在 230℃ 以下的酚。
分析方法,容量法、分光光度法、色谱法等。
1,预蒸馏,
作用,分离出挥发酚；消除颜色、浑浊和金属
离子等的干扰。
2,4-氨基安替比林分光光度法
（ 1）直接光度法
原理,碱性条件下，酚类被铁氰化钾氧化，生
成吲哚酚安替比林染料 (桔红色,510nm)
适用,含酚 0.1-5mg/L
（ 2）萃取光度法
氯仿萃取染料,460nm。
适用, 0.002-6mg/L
3、溴化测定法
原理,酸性溶液中，溴酸盐与 KI反应析出溴，
溴与酚生成三溴酚。加入 KI与多余溴作用析出碘，
用 Na2S2O3标液滴定析出的碘。
七、油分
(一 )重量法
原理,硫酸酸化水样，同时加入 NaCl，用低
沸点有机溶剂从水样中提取油类，蒸发除去溶剂，
残余物恒重称量。
(二 ) 紫外或非分散红外光度法
波长,视实际情况而定。
标准油,受浸染地点水样中的石油醚萃取物。
适用, 0.05-10mg/L
第六节 水体细菌学检验
一、水样的采集
无菌操作，运输过程中防止污染，迅速检验。
二、细菌总数的测定
(一 )概念
1mL水样在营养琼脂培养基中，于 37℃ 经 24
小时培养后，所生长的细菌菌落的总数。
(二 )测定步骤
1、无菌操作吸取 1mL水样，注入灭菌平皿中，
倾注 15mL营养琼脂培养基，旋摇混匀。
2、将 2个平行样与空白一起置于 37℃ 恒温箱
中培养 24小时，菌落计数。
三、总大肠菌数的测定
(一 ) 概念
能在 35℃, 48小时内使乳糖发酵产酸、产气、
需氧及兼性厌氧、革兰氏阴性的无芽孢杆菌，以
每升水样中所含有的大肠菌群的数目表示。
(二 )测定
1、多管发酵法
特点,适用于各种水样 (包括底泥 )，但操作
繁琐、费时。
2、滤膜法
特点,操作简便、快速，但不适用于浑浊
水样。
原理,水样于灭菌的滤器中抽滤，滤膜
(0.45um)贴于品红亚硫酸钠培养基上，计
数滤膜上紫红色金属光泽的菌落数，计算
每升水样中所含有的大肠菌群。
第一节 概述
一,水资源及水质污染
? 水质污染：分化学型污染、物理型污染、生物型
污染。
? 水体自净：当污染物进入水体后，首先被大量水
稀释，随后经一系列物理、化学和生物变化，其
结果使污染物浓度降低，并发生质的变化。
二,水质监测的对象和目的
（一）监测对象：环境水体、水污染源
（二）监测目的,
1 掌握水质现状及其发展趋势。
2 为污染源管理和排污收费提供依据。
3 为分析判断事故原因、危害及采取对策提
供依据。
4 为国家政府部门制定环境保护法规、标准
和规划，全面开展环境保护管理工作提供
有关数据和资料。
5 为开展水环境质量评价，预测预报及进行
环境科学研究提供基础数据和手段。
三、地面水质监测方案的制订
制订流程,
明确监测目的 —— 确定监测对象 —— 设计监测
网点 —— 安排采样时间和采样频率 —— 选定采
样方法和分析测定技术 —— 提出监测报告要
求 —— 制订全过程质量保证措施和方案实施的
进度计划。
（一）基础资料收集
（二）监测断面和采样点的设置
1、监测断面的布设原则
? （ 1）布设前，摸清监测河段内水流出入情况；
? （ 2）应有代表性；
? （ 3）选择优化方案，以较少的断面、垂线
和测点取得代表性最好的样品。
? （ 4）避开死水区及回水区，选择河段顺直、
河床稳定,水流平稳、无急流湍滩且交通
方便处。
2,监测断面设置
（ 1） 河流监测断面种类 (17页图 2－ 1）,
? 对照断面, 反映河流水质的初始情况, 具有参
比和对照作用,一个河段一般只设一个 。
? 控制断面,反映本地区排放的废水对河段水
质的影响, 排污口下游 500－ 1000m处, 。
? 削减断面,反映河流对污染物的稀释净化情
况, 通常设在城市或工业区最后一个排污口
下游 1500m以外的河段上 。
（ 2） 湖泊 （ 水库 ） 监测断面设置 （ 图 2－ 2）
? a.主要出入口, 中心区, 滞流区, 饮用水
源地, 鱼类产卵区和游览区 。
? b.主要排污口汇入处, 在下游 100～ 1000m
设 1～ 5 个断面 。
? c.湖泊 （ 水库 ） 网格法均匀布设断面, 与
附近水流方向垂直 。
3,采样点的设置
（ 1） 布点原则,16页
（ 2） 采样垂线的设置
水面宽 垂 线 数
? ＜ 50m 一条 （ 中泓垂线 ）
? 50-100m 二条 （ 左, 右近岸明显
水流处 ）
? 100-1000m 三条 （ 左, 中, 右 ）
? ＞ 1500m 至少 5条等距离采样垂线
（ 3） 垂线上采样点的设置
水 深 采 样 点 数
＜ 5m 一点 （ 水面下 0.5m）
5-10m 二点 （ 水面下 0.5m,河底上
0.5m）
10-50m 三点 （ 水面下 0.5m,1/2水深,
河底以上 0.5 m处 ）
＞ 50m 酌情增加
1)水深不足 1m时, 在 1/2水深处；
2)河流封冻时, 在冰下 0.5m处；
3)若垂线上水质均匀, 可酌情减少采样
点数；
4)凡布设于河口, 要计算污染物排放通
量的断面, 必须按本规定设置采样点 。
（ 4）海域采样点布点原则
1）重点河口,沿河口岸；入海口为中心
半径 10－ 30浬区域设若干横断面及一个纵
断面
2）海港,港口沿岸设点；依具体情况再
设设若干横断面及一个纵断面
3）开阔海域,网格状布设。
（三）采样时间与频率
1,河流
① 饮用水源地,全年 不少于 12次
② 长江, 黄河干流和全国重点基本站,全年
不少于 12次, 每月中旬
③ 流经城市或工业区, 污染较重的河流, 游
览水域,
④ 一般中小河流, 全年采样不少于 6次, 按丰,
枯, 平三期, 每期采样 2次 。
2,潮汐河流
全年按丰, 枯, 平三期, 每期采样 2天, 分
别在大潮期和小潮期进行 。 每次应当在当
天涨潮, 退潮时采样 。
3,湖泊, 水库
① 设有专门监测站的湖, 库：每月采样不
少于 1次, 全年不少于 12次
② 其他湖, 库：每年采样 2次, 枯, 丰水期
各一次 。
③ 有废水排入, 污染较重的湖, 库：应酌
情增加采样次数 。
4,排污渠,全年采样不少于 3次 。
5,背景断面,每年一次 。
6,底泥,每年在枯水期采样一次 。
四、地下水质监测方案的制订
地下水 (ground water)：储存在土壤和岩层空隙
中的水统称地下水。
（一）调查研究和收集资料
（二）采样点的设置
1,背景值监测点的设置
污染区外围不受或少受污染的地方。
在垂直于地下水流方向的上方 。
2,监测井的布设,
（ 1） 点状污染区：距污染源最近的地方 。
（ 2） 块状污染区：地下水流向的平行和垂直
方向上 。
（ 3） 条 （ 带 ） 状污染区,网格布点法 。
一般监测井在液面下 0.3～ 0.5m处采样 。
（ 三 ） 采样时间与采样频率的确定
? 1,每年在丰水期, 枯水期分别采样测定；
四季采样；月采样 。
? 2,每一采样期至少监测 1次, 饮用水每一
采样期监测 2次, 其间隔至少 10天 。
? 3,对有异常情况的井点, 应适当增加采样
监测次数 。
五, 水污染源监测方案制订
（ 一 ） 调查研究, 收集资料
（ 二 ） 采样点设置
1,工业废水
（ 1） 在车间或车间处理设备的废水排放口设
置采样点, 测一类污染物
? （ 2）在工厂废水总排放口布设采样点，测二
类污染物
? （ 3）已有废水处理设施的工厂，在处理设施
的排放口布设采样点。
? （ 4）在排污渠道上，采样点应设在渠道较直，
水量稳定，上游无污水汇入的地方。
2、综合排污口和排污渠道采样点的确定
1） 在城市的主要排污口或总排污口
2） 在污水处理厂的污水进出口处
3） 在污水泵站的进水和安全溢流口处
4） 在市政排污管线的入水处
（ 三 ） 采样时间和频率
? 1,一个生产周期内每隔半小时或 1小时采样一
次, 将其混合后取平均值；
? 2,有规律的废水排放按规律采样；
? 3,城市排污管道废水, 可每隔 1小时采样 1次,
连续 8小时或 24小时, 混合测定平均浓度 。
第二节 水体采集与保存
一, 采样前的准备
1,采样器具要求,
① 化学性质稳定 ② 不吸附欲测组分
③ 易清洗并可反复使用 ④ 大小和形状适宜
二, 采样方法和采样器
采样前, 先用水样洗涤取样瓶及塞子 2-3次 。
1,自来水或抽水设备中的水
先放水几分钟
2,表层水, 适当的容器和水桶采样 。
3,一定深度的水, 急流采水器 （ 19页图 2－ 4）
4,泉水, 井水
1)自喷泉水：涌出口直接采样 。
不自喷泉水,抽汲, 新水更替后再采样 。
2)井水：充分抽汲后进行 。
三, 水样采集的类型
1,瞬时水样
某一时间和地点, 随机采集的分散水样 。
2,混合水样 （ 时间混合样 ）
同一采样点, 不同时间, 瞬时水样混合后
得到的样品 。
3,综合水样
不同采样点, 同时采集的各个瞬时水样
混合起来所得到的样品 。
四、水样的运输
1） 塞紧采样器塞子；
2） 避免因震动, 碰撞而损失或玷污；
3） 需冷藏的样品, 应配备专门的隔热容器,
放入制冷剂；
4） 冬季应注意保温, 以防样瓶冻裂 。
五, 水样的保存
地表水现场测定项目, pH值, 色度, 水
温, 浊度, 透明度, 电导率和溶解氧 。
（ 一 ） 保存容器
材料：性能稳定, 不易吸附预测组分,
杂质含量低
（ 二 ） 保存时间,即最长贮放时间
污水：越短越好
清洁水样,72h
轻污染水样,48h
严重污染水样,12h
（ 三 ） 保存措施
1,选择适当材料的容器 。
2,控制溶液的 PH值 。
3,加入化学试剂抑制氧化还原反应和生化作
用 。
4,冷藏或冷冻, 以降低细菌活性和化学反应
速度 。
常用保存剂的作用和适用范围
保 存 剂 作 用 适 用 范 围
HgCl2 抑制微生物生
长
各种形式的氮和磷
HNO3 防止金属沉淀 多种金属
H2SO4 抑制微生物生
长，与碱作用
含有机物水样（ COD、
TOC、油和油脂）、胺类
NaOH 防止化合物的
挥发
氰化物、有机酸、酚类
（ 四 ） 容器材质的选择原则
? 1,容器不能是新的污染源 。
? 2,容器壁不应吸收或吸附某些待测组分 。
? 3,容器不能与某些待测组分发生反应 。
? 4,测定对光敏感的组分, 则水样应贮于
棕色试剂瓶中 。
（ 五 ） 容器清洗原则
根据待测项目的要求来清洗容器 。
第三节 水体的预处理
目的,使欲测组分达到测定方法和仪器要求的形
态、浓度，消除 共存组分的干扰。
一、悬浮物的去除
自然澄清法, 离心沉降法, 过滤法
二、水样消解
目的,破坏有机 物，溶解悬浮性固体，将各
种价态欲测元素氧化成单一高价态，或转变成
易于分离的无机化合物。
（ 一 ） 湿式消解法
1、硝酸消解法, 适用于 较清洁水样
2,硝酸 -高氯酸消解法
适用,含难氧化有机物的水样
3,硝酸 -硫酸 （ 5∶ 2） 消解法
不适用：易生成难溶硫酸盐组分的水样 。
4,硫酸 -磷酸消解法
适用,含 Fe3+等离子的水样
5,硫酸 -高锰酸钾 （ 5%） 消解法
适用,消解测定汞的水样
6,多元消解方法
指三元以上酸或氧化剂组成的消解体系 。
7,碱分解法
NaOH+H2O2 或 NH3·H2O+H2O2
适用：当酸体系消解水样易造成挥发组分损失
时, 可改用碱分解法 。
（ 二 ） 干灰化法 （ 干式分解法, 高温分解法 ）
氧瓶燃烧法
过程,水浴蒸干 → 马福炉内 450-550℃ 灼烧至残渣呈
灰白色 → 冷却后 用 2%HNO3（或 HCL）溶解样品
灰分 → 过滤 → 滤液定容后供测定。
不适用,易挥发组分（如砷、汞、镉、硒、
锡等）的水样。
二、富集与分离
常用的方法,过滤、挥发、蒸 馏、溶剂萃取、
离子交换、吸附、共沉淀、层析、低温浓
缩等。
（ 一 ） 挥发, 蒸发浓缩 和蒸馏
1,挥发分离法
易挥发物质, 用惰性气体带出 。
2,蒸发浓缩
电热板上或水浴
目的：缩小水样体积, 浓缩欲测组分 。
3,蒸馏法
不同沸点
（二）溶剂萃取法
原理：物质在不同溶剂相中分配系数不同 。
（三）离子交换法
利用离子交换剂与溶液中的离子发生交
换反应进行分离。
（四） 共沉淀法
共沉淀,是指溶液中一种难溶化合物在形成沉淀
过程中，将共存的某些痕量组分一起载带沉淀
出来的现象。
分离、富集微量组分的手段。
(五 ） 吸附法
利用多孔性的固体吸附剂将水样中一种和数种
组分吸附于表面，以达到分离的目的。
（六）其他富集分离预处理方法
1、膜分离方法
原理：选择性渗透
分类,固体膜分离和液膜分离
2、泡沫浮选法
向水样中曝气，使被分离的微量或痕量
组分随气泡浮到水面 。
3、离心分离法
优点,不破坏待测组分
4、纸色谱法和薄层色谱法
常用于分离分析有机物
（ 1）纸色谱法
固定相：滤纸上吸湿的水分
流动相：有机溶剂（或混合有机溶剂）
将试样溶液用毛细管点样于滤纸的一端
的原点位置 。
（ 2）薄层色谱
玻璃板上涂上一层吸附剂，待测试样点
样于板的一端，将薄层板置于盛有展开剂
的层析缸中 。
第三节 物理性指标测定
一,水温 （现场进行）
常用仪器：水温计、深水温度计、颠倒
温度计和热敏电阻温度计。
1,水温计法,
5分钟 测量范围,-6-41℃
表层水温度的测量
2、颠倒温度计法,
7分钟 测量深层水温度
装在颠倒采水器上，由主温表（观测水温）和
辅温表（观测气温）构成。
用海洋常数表进行校正。
二,颜色
真色,去除悬浮物后水的颜色；
表色,没有去除悬浮物的水所具有的颜色。
水的色度 (colority)一般是针对真色而言。
1,铂钴标准比色法 （ 或铬钴标准比色法 ）
标准色列：由氯铂酸钾与氯化钴 (或重铬酸钾与
硫酸钴 ） 配成 。
适用于：较清洁的, 带有黄色色调的天然水和
饮用水 。
2,稀释倍数法
适用于：受工业废水污染的地面水和工业废水 。
用稀释倍数表示该水样的色度 。
三, 臭
1,定性描述法
2,臭阈值法
原理,用无臭水稀释水样, 直至闻出最低可辨
别臭气的浓度, 用稀释倍数表示臭的阈值 。
臭阈值 = [水样体积 (ml)+无臭水体积 (ml)] / 水样
体积 (ml)
四, 残渣
1,总残渣 （ 包括总可滤残渣和总不可滤残渣 ）
测定方法,取适量 （ 50ml） 振荡均匀的水样于
称至恒重的蒸发皿中, 在蒸汽浴或水浴上蒸干,
移入 103-105度烘箱中烘至恒重, 蒸发皿增加的重
量即为总残渣 。
2,总可滤残渣
过滤后的水样
3, 总不可滤残渣 （ 悬 浮 物 Suspended
Substance,SS）
水样经过过滤后留在过滤器上的固体物质
五, 电导率
常用于推测水中离子的总浓度或含盐量
电导仪
六, 浊度 (turbidity)
浊度 是表现水中悬浮物对光线透过时所发生的
阻碍程度 。
1、分光光度法 （最低 3度）
浊度标准溶液：硫酸肼与 6-次甲基四胺
聚合生成的白色高分子聚合物 。
适用于：天然水, 饮用水及高浊度水
2,目视比浊法 （ 最低 1度 ）
浊度标准溶液：硅藻土 （ 或白陶土 ）
适用于：饮用水, 水源水等低浊度水
3,浊度计测定法
浊度测量仪
单位,FTU 和 NTU
七、透明度
1,铅字法
透明度计
能清楚辨认其底部铅字的水样高度为该水的透明
度
大于 30cm为透明水 。
主观影响较大, 取平均值 。
适用于：天然水或处理后的水 。
2,塞氏盘法
塞氏盘背光平放人水, 刚好看不到它时的水深表
示透明度, 以 cm为单位 。
3,十字法
玻璃筒 （ 具刻度 ） 底部放一白瓷片 （ 有
黑色十字和四个黑点 ）
明显看到十字, 而看不到黑点为止 。
大于 1m算透明 。
八, pH值
1,酸度计法 （ 常用 ）
主要问题,在 pH值大于 10时, 误差较大, 读
数偏低 。
定位标准溶液,依 pH值大小分别用邻苯二钾
酸氢钾, 磷酸二氢钾和硼砂配制 。
标准缓冲溶液,
用与待测溶液 pH值相近的标准缓冲溶液校正定
位 。
2、比色法
简便易行, 但准确度较差, 且受到水体颜色,
浊度及其它物质干扰 。
加入指示剂的水样与标准缓冲溶液目视比色。
九、矿化度（ mg/L）
重量法,取过滤后水样于蒸发皿中，水浴蒸干，
加 H2O2并蒸干，移至 105－ 110℃ 烘箱中烘至恒
重，蒸发皿重量之差即为矿化度。
十,Eh值
指示电极 — 铂电极；
参比电极 — 饱和甘汞电极。
晶体管毫伏计或通用 pH计。
Eh=Eind+Eref
式中,Eh— 水样的氧化还原电位（ mv）
Eind— 测得的氧化还原电位（ mv）
Eref— 测定温度下，饱和甘汞电极的电
极电位（ mv）。
第四节 水体无机物的测定
一、金属污染物的测定
（一）原子吸收光度法
1、原理, 某元素的对该元素的特征谱线具有
选择性吸收的特性。
2、分类 （基态原子化方式）,
（ 1）火焰原子吸收光度法
适用,可测定铜、铅、锌、镉、镍等大部
分金属元素（表 2－ 10）。
步骤,
①配制标准系列溶液，绘制标准曲线（ ug
－ A）。
②水样预处理
③水样吸光度测定
④计算,
被测元素（ mg/L） =被测元素质量（ ug） /
水样体积（ ml）
（ 2）冷原子吸收光度法
测汞专用。测汞仪。
优点：仪器结构简单，灵敏度高。
（ 3）无火焰原子吸收光度法
高温石墨管中，以电加热至 3000℃ 。
比火焰原子吸收光度法灵敏度更高。
（二）阳极溶出伏安法 （反向极谱法）,
测定铜、铅、锌、镉。
)( HgneMe n ?? 溶出
电析
)(HgMe
仪器：快速扫描极谱仪
电极：汞膜电极或玻璃碳电极。
定性：溶出锋电位
定量：氧化波的高度。标准加入法。
（三）双硫腙萃取光度法
测定汞、锌、铅、镉。
分类,双色法、单色法（更灵敏、准确）
提高选择性,控制介质酸度（表 2－ 11,2－ 12）
（四）铜的光度法
1、二乙基二硫代氨基甲酸钠－四氯化碳萃取比
色法
2、新亚铜灵萃取光度法
（五）铬的光度法
1、二苯碳二肼光度法
2、胶束增溶光度法
二、氮的测定
（一）总氮的测定
原理,120－ 140℃,碱性条件下，过硫酸钾作氧化
剂，用紫外分光光度法测定。
A＝ A220－ 2A275
N总 （ mg/L）＝ m/V
m— 从标准曲线查得的含 N量（ ug）
v— 所取水样体积。
（二）亚硝酸盐氮的测定
乙二胺光度法,
亚硝酸盐＋对胺基苯磺酰胺 重氮盐
红色染料（ 540nm）
(三 ) 硝酸盐氮的测定
酚二磺酸光度法,
硝酸盐＋酚二磺酸 硝基二磺酸酚
黄色化合物（ 410nm）
N－ （ 1－萘基 ） －乙二胺
碱性溶液
三、磷的测定
步骤,
（一）预处理
1、总磷,取混合水样强氧化分解（过硫酸钾消解法、
硝酸－硫酸消解法）。
2、可溶性正磷酸盐, 0.45um滤膜过滤，取滤液。
3、可溶性总磷,上述滤液强氧化分解。
（二）钼锑抗分光光度法
正磷酸盐＋钼酸铵＋酒石酸锑氧钾 磷钼杂多
酸 磷钼蓝（ 700nm） 抗坏血酸还原
四、氯化物的测定
指示剂：铬酸钾
硝酸银＋氯化物 氯化银
溶解度：硝酸银＞氯化银＞铬酸银（砖红
色）
适用,100－ 500mg/L
五、硫化物的测定
碘量法 （＞ 1mg/L）：酸性，与过量碘作用，
剩余碘用硫代硫酸钠滴定，由硫代硫酸钠
消耗量间接求出。
硫化物
式中,V0－空白试验中，硫代硫酸钠标准溶
液用量（ mL）
V1－水样滴定时，硫代硫酸钠标准溶
液用量（ mL）
C－硫代硫酸钠标准溶液浓（ mol/L）
六、氰化物的测定
水样＋酒石酸＋硝酸锌 氰化氢
V
CVVLmgS 1 0 0 003.16)()/,( 102 ?????
PH＝ 4,蒸馏
氰化钠（＞ 1 mg/L） 银氰铬离子
过量银离子＋试银灵指示剂,黄色变为橙色
氰化物
式中,C－硝酸银标液浓度
Va－测定水样时，硝酸银标液用量
V0－空白试验，硝酸银标液用量
V1－水样体积
V2－测定水样时，所取馏出待测液体积
硝酸银滴定 氢氧化钠吸收
V
V
V
VVC
LmgCN
a 1 0 0 004.52)(
)/,( 2
1
0 ???
??
第五节 水质有机污染指标分析
一、溶解氧（ DO）测定原理与方法
溶解氧,溶解于水中的氧。
测定方法,
1、碘量法
原理,水样中加入碱性 KI和 MnSO4,生成
棕色沉淀，加酸溶解，并与碘离子反应，
释出等当量 I2。，用硫代硫酸钠标液滴定测
碘量 (以淀粉为指示剂 )。
1?I
式中,M—— 硫代硫酸钠标液浓度
V—— 滴定水样时，硫代硫酸钠标液用量 (ml)。
8—— (1/4 O2)的摩尔质量 (g)
注意, 修正的碘量法 —— 水样应 预处理 防止干扰。
正干扰：含使碘氧化的物质
负干扰：含使碘还原的物质。
终点不明显：某些有机物。
1 0 0
1 0 0 08)/(
2
??? MVLm g ODO
2、膜电极法
特点,快速简便，但测定的准确和仪器
的可靠性需用化学法校准。
分类,
(1)原电池式
(2)极谱式 (图 2-9)
二、化学需氧量（ COD）的测定
COD：在一定条件下，用强氧化剂处理
水样时所消耗的氧化剂的量。 [mg/L]
1 0 0
1 0 0 08]10)10[()/,( 1
2
?????? MKVLmgOC O D
Mn
（一）高锰酸钾法
1、酸性高锰酸钾法（ CODMn）
(1)原理,酸性条件下，过量 KMnO4氧化水中有机物
及某些还原物质。剩余高锰酸钾，以过量草酸钠
还原，再以 KMnO4回滴过量草酸钠（至微红色）。
(2)计算：①未稀释水样,
式中,V1—— 滴定时，消耗 KMnO4溶液的体积。
K—— KMnO4溶液的校正系数。
M—— 草酸钠标液浓度。
2、碱性高锰酸钾法（ CODCH）
（ 1）原理, 碱性条件下，过量 KMnO4标液氧
化水中有机物及某些还原物质。剩余
KMnO4，以过量酸化草酸钠还原，再以
KMnO4回滴过量草酸钠（至微红色）。
（ 2）计算,同上。
（二）重铬酸钾法（ CODCr）
（ 1）原理, 强酸性溶液中,K2Cr2O7氧化水
中有机物，过量 K2Cr2O7,用（ NH4） 2Fe
（ SO4） 2标液回滴（指示剂：亚铁灵，蓝
绿色变为红棕色）。
CODCH（约为 CODMn 的 2/3） ＜ CODMn＜ CODCr
（ 2）计算,
式中,V0—— 空白试验中，消耗（ NH4） 2Fe（ SO4）
2溶液的体积。
V1—— 滴定水样时，消耗（ NH4） 2F（ SO4）
2溶液的体积。
V—— 水样体积。
c—— （ NH4） 2Fe（ SO4） 2标准溶液浓度。
V
cVVLmgOC O D
Mn
1 0 0 08)()/,( 10
2
????
三、生化需氧量 (BOD)
BOD：好氧条件下，微生物分解水中有机物的生
物化学过程中所需溶解氧的量。
(一 )五天培养法 (标准稀释法 ),BOD5
1、原理,水样稀释后，在 20± 1℃ 下培养 5天，培
养前后 DO的差值。
BOD5＜ 7 mg/L时，无需稀释
2、稀释倍数的选择
根据 COD估算,
(1)根据 CODMn,CODMn/4的值，大于此值。
(2)根据 CODCr,CODCr/5的值，小于此值。
3、测定结果计算,
①未稀释水样,
②稀释水样,
式中,D1,D2—— 水样培养前后 DO的值
B1,B2—— 稀释水培养前后 DO的值
f1,f2—— 分别为稀释水和水样在培养液中所占
比例。
215 )/( DDLmgB O D ??
2
12121
5
)()()/(
f
fBBDDLmgB O D ????
(二 )BOD仪器测定法
1,BOD库仑仪
电化学分析法 (库仑法 )
优点：可持续供氧，简单，准确度高。
2,BOD 100F型测定仪
水浴恒温，气体压力平衡。
四、总需氧量（ TOD）
1、定义
水中能被氧化的有机和无机物质燃烧变
成稳定的氧化物所需要的氧量。
2、仪器分析法测定
原理, 900℃ 下，水样中还原物质使载气中氧
浓度降低，用氧化锆氧浓度检测仪测定。样品峰
高与已知 TOD的标准物质峰高比较，可得样品
TOD。
五、总有机碳（ TOC）
1、定义
以碳的含量表示水体中有机物质总量的综合指
标。
2,TOC分析仪
燃烧氧化 -非分散红外吸收法、电导法、气相色
谱法、湿法氧化 -非分散红外吸收法等。
3、燃烧氧化 -非分散红外吸收
优点,一次性转化，流程简单，重现性好，灵敏
度高。
原理,
①差减法,
水样分别注入 900℃ 和 150℃ 燃烧管，催化氧
化，使有机化合物和无机碳酸盐均转化为 CO2，
依次导入非分散红外检测器，分别测得 TC和 IC。
TOC= TC－ IC
② 直接法 (不可吹出 的 TOC),
水样酸化后曝气，驱除生成的 CO2，再注入高
温管中，可直接测定 TOC。
六、挥发酚类
挥发酚,沸点在 230℃ 以下的酚。
分析方法,容量法、分光光度法、色谱法等。
1,预蒸馏,
作用,分离出挥发酚；消除颜色、浑浊和金属
离子等的干扰。
2,4-氨基安替比林分光光度法
（ 1）直接光度法
原理,碱性条件下，酚类被铁氰化钾氧化，生
成吲哚酚安替比林染料 (桔红色,510nm)
适用,含酚 0.1-5mg/L
（ 2）萃取光度法
氯仿萃取染料,460nm。
适用, 0.002-6mg/L
3、溴化测定法
原理,酸性溶液中，溴酸盐与 KI反应析出溴，
溴与酚生成三溴酚。加入 KI与多余溴作用析出碘，
用 Na2S2O3标液滴定析出的碘。
七、油分
(一 )重量法
原理,硫酸酸化水样，同时加入 NaCl，用低
沸点有机溶剂从水样中提取油类，蒸发除去溶剂，
残余物恒重称量。
(二 ) 紫外或非分散红外光度法
波长,视实际情况而定。
标准油,受浸染地点水样中的石油醚萃取物。
适用, 0.05-10mg/L
第六节 水体细菌学检验
一、水样的采集
无菌操作，运输过程中防止污染，迅速检验。
二、细菌总数的测定
(一 )概念
1mL水样在营养琼脂培养基中，于 37℃ 经 24
小时培养后，所生长的细菌菌落的总数。
(二 )测定步骤
1、无菌操作吸取 1mL水样，注入灭菌平皿中，
倾注 15mL营养琼脂培养基，旋摇混匀。
2、将 2个平行样与空白一起置于 37℃ 恒温箱
中培养 24小时，菌落计数。
三、总大肠菌数的测定
(一 ) 概念
能在 35℃, 48小时内使乳糖发酵产酸、产气、
需氧及兼性厌氧、革兰氏阴性的无芽孢杆菌，以
每升水样中所含有的大肠菌群的数目表示。
(二 )测定
1、多管发酵法
特点,适用于各种水样 (包括底泥 )，但操作
繁琐、费时。
2、滤膜法
特点,操作简便、快速，但不适用于浑浊
水样。
原理,水样于灭菌的滤器中抽滤，滤膜
(0.45um)贴于品红亚硫酸钠培养基上，计
数滤膜上紫红色金属光泽的菌落数，计算
每升水样中所含有的大肠菌群。
