《化学反应工程》教案 第一章 绪 论
第一章 绪 论
教学目标
1. 了解化学反应工程的范畴和任务;
2. 掌握化学反应工程的基本方法、研究内容以及各种反应器的特点;
3. 掌握反应速率、转化率、反应选择性以及得率等概念。
教学重点
1.化学反应工程的基本方法、优化的技术指标;
2.反应速率、转化率、反应选择性以及得率等概念。
教学难点
无
教学方法
讲授法
学时分配
2学时
教学过程
作者:傅杨武 重庆三峡学院化学工程系 第1页 共 8 页
《化学反应工程》教案 第一章 绪 论
[引 言]
[板 书]
[引入新课]
[板 书]
[讲 解]
*预修课程
《化工原理》、《物理化学》、《高等数学》、《概率论》
*参考文献
朱炳辰,《化学反应工程》,化学工业出版社,1993。
张濂、许志美、袁向前等,《化学反应工程原理》,华东理工大学出版社
*本学科的内容安排(参见本书目)
第一章 绪论
第二章 均相反应动力学基础
第三章 理想反应器
第四章 非理想流动
第五章 非均相反应动力学
第六章 固定床反应器
第七章 流化床反应器
第八章 其它多相反应器
通过讲述化学反应工程发展引入新课:
自然界物质的运动或变化过程有物理的和化学的两类,其中物理过程
可以不牵涉到化学 反应,但化学过程却总是与物理因素如温度、压力、浓
度等有着紧密的联系。所以化学反应 过程是物理与化学两类因素的综合体
远溯古代,陶瓷器件的制作、酒与醋的酿造、金属的 冶炼以及炼丹、造纸
等等,就都是一些.众所周知的化学反应过程。然而,直到本世纪五十年
代还一直来形成一门专门研究化学反应过程的独立学科,其原因是由于人
们还没有能够从那么许多五花八门、看起来风马牛不相及而又变化多端的
反应过程中,认清它们的共同规律。因此,多少个世纪以来,只能主要依
靠经验,成为一门技艺,而达不到工程科学的水平。
随着第二次世界大战以后化学工业的发展,在1957年举行的第一次欧
洲反应工程会议确立了这一学科的名称,以后逐步形成了今日的化学反应
工程学科体系。〔陈甘棠,《化学反应工程》,化学工业出版社,1990,P
1
〕
一、化学反应工程研究的对象和目的
1.研究对象和目的
《化学反应工程》作为一门工程学科,它的研究对象是以工业规模进
行的化学反应过程,其目的是实现工业反应过程的优化。
2.工业反应过程的优化
工业反应过程的优化就是在一定的范围内,选择一组优惠的决策变量,
使“系统”对于确定的评价标准达到最佳状态。
化学反应过程的优化包括设计优化和操作优化:
A 设计优化:就是根据给定的生产能力,确定反应器的型式、结构和
适宜的尺寸及操作条件;
B 操作优化:就是指反应器的操作,必须根据各种因素的变化对操作
条件做出相应的调整,使反应器处于最优条件下运转,以达到优化的目标。
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[板 书]
[讲 解]
[板 书]
[板 书]
[分 析]
设计优化 基础
工业反应过程的优化
操作优化
显然,工业反应过程的优化涉及优化目标、约束条件和决策变量等问
题。
1) 约束条件
优化过程是有约束的过程优化
2) 优化的经济指标(P
2
张濂)
任何一个化学反应过程要实现工业化生产,首先必须在技术上是可行
的。所谓技术的可行性是指:
①反应有合适的催化剂,反应能以一定的速率和选择性进行;
②对反应产物有可能进行分离取得合格的产品;
③有适宜的反应温度(T)、压力(P)等条件;
④废料有合适的处理技术,以免污染环境。
但是,一个工业反应过程得以存在和发展的前提除了技术上可行外,
重要的是经济上合理,一旦生产过程的技术问题解决之后,过程的经济性
就成为最主要的追求目标。
工业反应过程的经济目标直接决定于生产费用的大小。生产过程的费
用主要由以下三部份费用组成:
原料费用
生产过程的费用 设备费用
操作费用
显然,工业反应过程的这些目标与该过程的技术指标密切相关。
3) 优化的技术指标
在建立工业反应过程优化目标的定量关系式,即优化目标的函数式时,
需要把过程的经济目标与技术目标联系起来,才能进行优化计算以确定最优
的设备条件和操作条件。反应过程的主要技术有以下三个:
①反应速率;
②反应选择性(选择率);
③能量消耗。
生产过程的能量消耗也是衡量过程经济性的一个指标。然而,由于化
工生产的复杂性,使能耗问题难以就整个生产过程的某一反应步骤或分离
步骤单独进行核算及评价。因此,这里我们将从反应速率和反应选择性作
为工业反应过程的两个基本技术指标。
① 反应速率
a. 概念:反应系统中某一物质在单位时间、单位反应区内的反应量。
均相反应:“单位反应区”常指“单位反应体积”;非均相反应:如气-
固催化反应,“单位反应区”常指“单位催化剂质量”。因此,对不同的反
应类型,反应速率的量纲是不一样的。
对一定大小的反应设备和物料处理量,反应速率的大小实际上反映了
反应物料的转化程度。对均相反应:
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[板 书]
[说 明]
[举 例]
[板 书]
[讲 解]
[板 书]
[板 书]
[讲 解]
[举 例]
dt
d
V
r
ξ1
??→?
定义
(1.1)
式中:V为体积;ξ:反应进度
对非均相反应,其反应速率的定义是有差异的,如气-固催化反应。
例1.1 对如下反应:,其反应进度可写成如下形式:cRbBaA ?→?+
c
nn
b
n
RRB
n
a
nn
BAA
?
=
0
b. 转化率
转化程度通常用反应转化率来表示。其定义:反应物中某一组份转化
掉的物质的量与其初始量的比值。常用x表示:
0
0
A
AA
A
n
nn
x
?
= (1.2)
对于确定处理能力的生产过程,反应速率的大小实际上决定了反应器
的大小或催化剂量的多少,因此也是反应设备费用多少的标志。
② 反应选择性(选择率)
对于复杂反应,同一反应原料可以生成两种以上的不同产物,即需要
的目的产物和无用产物(副产物)。如下反应
aA
k
1
k
2
pP
sS
此时,不同产物之间的分配比例对该反应过程的经济效益是一个非常
重要的指标。我们把生成的目标产物P的摩尔数与生成的某副产物S的摩
尔数之比称为该反应的选择性,常用S
p
来表示。对上述反应,若分别用n、
、n分别表示A、P和S三种物质的起始摩尔数,用、n、n分
别表示A、P和S三种物质终态的摩尔数,则上述反应的选择性可表示为:
0A
S0P
n
0S A
n
P
0
0
SS
PP
P
nn
nn
S
?
?
= (1.3)
对大多数的化学工业而言,原料费用在生产成本中占有极大的比重,
随着生产过程技术水平的提高,使得除原料费用以外的其它各项支出不断
降低,因此原料费用的比例愈来愈大。原料费用在生产成本中比例大小已
成为现代工业生产过程先进性的标志之一。(P
3
张濂等)
例1.2:乙烯脱氢反应:
?
?
=
?
?
=
00
ξ
C
6
H
5
C
2
H
5
C
6
H
5
C
2
H
3
+
H
2
C
6
H
5
C
2
H
5
C
6
H
6
+C
2
H
4
C
6
H
5
C
2
H
5
C
6
H
5
CH
3
+ CH
4
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[板 书]
[板 书]
[板 书]
[讲 解]
[讲 解]
③ 能量消耗
4) 决策变量
工业反应过程优化的决策变量主要有三个,即是:①结构变量;②操
作方式;③工艺条件。
① 结构变量
结构变量就是指反应器型式和结构尺寸。
工业生产上使用的反应器型式多种多样,分类法也有多种。可以按其
反应物相态分类,也可按反应器传热方式分;亦可按反应器的形状分;或
者按操作方式分类。其中最常用的是按相态进行分类,表1.1中列出了一
些常用工业反应器类型:
表1.1 常用工业反应器类型
相 态 反 应 器 型 式
气相 管式反应器 均
相
单
相 液相 管式、釜式、塔式反应器
固定床反应器
流化床反应器
气
固
相
移动床反应器
鼓泡塔 气
液 鼓泡搅伴釜
二
相
液 固 塔式、釜式反应器
三 涓流反应器
非
均
相
相
气-液-固
淤浆床反应器
Ⅰ 均相管式反应器
管式反应器是工业生产中常用的反应器类型之一。它大多采用长径比
很大的圆形空管构成,因而得名“管式反应器”。常用于气相反应,亦用于
液相反应。
图1.1 管式反应器
Ⅱ 釜式搅拌反应器
釜式搅拌反应器是另一类应用广泛的反应器。其形状特征是高径比要
比管式反应器小得多,因而成“釜”状或“锅”状。釜式反应器一定型式
的搅拌桨叶以使釜内的物料混合均匀。多用于液相反应。
管式反应器
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图1.2 搅拌釜式反应器
Ⅲ 固定床反应器
固定床反应器是用来进行气固催化反应的典型设备。反应器中,催化
剂颗料保持静止状态,故称为固定床反应器。
图1.3 绝热床反应器 图1.4 列管式反应器
(乙炔法合成氯乙烯反应器)
列管式固定床反应器(图1.4)
A. 按反应热效应分类
筒体式
绝热式(图1.3 )
B. 按床层温度分布不同分类 等温式
非绝热非等温式
换热式
C. 按换热方式
自热式
Ⅳ 流化床反应器
流化床反应器也是一种实现气固催化的重要反应器,自1942年第一次
大规模应用于重质油的催化裂化以来,得到了迅速的发展,广泛应用于各
种类型的反应。
流化床反应器中,气流从下而上,流速要达到足以固体催化剂颗粒呈
釜式
催化剂
物料气
出气
调节阀
蒸气
补充水
催化剂
进气
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[板 书]
[板 书]
[板 书]
[讲 解]
[板 书]
[板 书]
[讲 解]
悬浮状态,此时床层犹如“沸腾”一般,故也称“沸腾床”。其最大特点是
由于床内气、固两相呈强烈湍动状态,增强了传质和传热,使床层温度达
到均匀,因而特别适合一些强放热反应或对温度很敏感的过程。
Ⅴ 气-液相反应器:塔式、釜式和管式
鼓泡塔
填料塔
按气液两相的接触形态
鼓泡搅拌釜
喷雾塔等
② 操作方式
反应器的操作方式:
间歇操作
A. 按其操作的连续性可分为: 连续操作
半连续操作
一次加料(用于间歇操作)
B. 按其加料方式可分为: 分批加料(用于间歇操作)
分段加料(用于连续操作)
③ 工艺条件
反应过程的工艺条件主指温度、浓度、反应时间、操作线速度和催化
剂颗粒大小等因素。
二、化学反应工程的研究内容
1. 化学反应过程
A. 容积反应过程;
B. 表面反应过程。
2. 物理过程
工业反应器中的物理过程包括流体流动的均匀性和混合过程、传质过程
和传热过程。
① 返混和不均匀流动;
② 传质过程;
③ 传热过程。
三、化学反应工程的基本方法
主要采用数学模型法:就是用数学模型来分析和研究化学反应工程问
题。数学模型就是用数学语言来表达过程各变量之间的关系。
在化学反应工程中,数学模型主要包含如下一些内容(P
4
陈甘棠,《化
学反应工程》):
1. 动力学方程式
表示反应速率与浓度等参数之间的关系,或表示浓度等参数与时间之
间关系的方程称为化学反应的速率方程(rate equation),亦称为动力学方
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[作业布置]
程。
2. 物料衡算式:累积量=输入量-输出量
对于等温过程,则只凭物料衡算式就可以算出反应器的大小。
3. 热量衡算式:累积量=输入量-输出量
对于许多化学反应过程,热效应常是不可忽略的,是非等温的,这时
就需要物料衡算式与热量衡算式联立求解,结果就给出了反应装置的温度
分布和浓度分布,从而回答了反应器设计中的基本问题。
4. 动量衡算式
通常,在设计反应器时,当流体通过反应器前后的压差不太大时,动
量衡式可以不列。
5. 参数计算式
在数学模型中所用的许多参数,有些不一定都需要实测。如某些物性
数据及传递属性(如导热系数、扩散系数等)可从文献中查取,或用关联
式加以估算。但也有一些重要参数,如相界面积及相间传递系数等等,则
常常由于缺乏可靠的方法而不得不通过实验来加以解决。
P
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