第三章 晶体的宏观对称
一,对称的概念
对称就是物体相同部分有规律的重复。
对称性在日常生活中很常见,但对称的概念还有更深邃和
更广泛的含义,变换中的不变性;建造大自然的密码;审
美要素。对称的概念还在不断被科学赋予新意。
二,晶体对称的特点
1) 由于晶体内部都具有格子构造, 通过平移, 可
使相同质点重复, 因此, 所有的晶体结构都是
对称的 。
2) 晶体的对称受格子构造规律的限制, 因此, 晶
体的对称是有限的, 它遵循, 晶体对称定律, 。
3) 晶体的对称不仅体现在外形上, 同时也体现在
物理性质 。
由以上可见,格子构造使得所有晶体都是对称的,
格子构造也使得并不是所有对称都能在晶体中
出现的 。
三、晶体的宏观对称要素对称操作
使对称图形中相同部分重复的操作,叫 对
称操作 。
在进行对称操作时所应用的辅助几何要素
(点、线、面),称为 对称要素 。
晶体外形可能存在的对称要素和相应的对称
操作如下:
☆ 对称面 — P 操作为反映。 可以有多个对称面存
在,如 3P,6P等,
(请同学们在晶体模型上找对称面,示范模型 )
☆ 对称轴 — Ln 操作为旋转 。 其中 n 代表轴次,意
指旋转 360度相同部分重复的次数。旋转一次的
角度为 基转角 ?,关系为,n=360/?。
(请同学们在晶体模型上找对称轴 )
晶体的对称定律:
由于晶体是具有格子构造的固体物质, 这种质点格子
状的分布特点决定了晶体的对称轴只有 n = 1,2,3,
4,6这五种, 不可能出现 n = 5,n 〉 6的情况 。
为什么呢?
1,直观形象的理解:
垂直五次及高于六次的
对称轴的平面结构不能
构成面网, 且不能毫无
间隙地铺满整个空间,
即不能成为晶体结构 。
2,数学的证明方法为:
t’ = mt
t’= 2tsin(?-90)+ t = -2tcos ? + t
所以, mt = -2tcos ? + t
2cos ? = 1- m
cos ? = (1 - m)/2
-2 ? 1 - m ? 2
m = -1,0,1,2,3
相应的 ? = 0 或 2 ?, ? /3,
? /2,2 ? /3,?
( 但是, 在准晶体中可以有 5,8,10,12次
轴 )
t
t’
t t??
☆ 对称中心 — C 操作为反伸。只可能在晶体中心,
只可能一个。
(请同学们在晶体模型上找对称中心)
总结:凡是有对称中心的晶体,晶面总是成对出现
且两两反向平行、同形等大。
☆ 旋转反伸轴 –Lin 操作为 旋转 +反伸的复合操作。
具体的操作过程:
Li 1= C Li 2= P Li 3= L3C Li 4 Li 6= L3P
? 值得指出的是, 除 Li4外, 其余各种旋转反伸轴
都可以用其它简单的对称要素或它们的组合来
代替, 其间关系如下:
Li1 = C,Li2 = P,Li3 = L3 +C,
Li6 = L3 + P
? 但一般我们在写晶体的对称要素时,保留 Li4
和 Li6,而其他旋转反伸轴就用简单对称要素代
替。这是因为 Li4不能被代替,Li6在晶体对称
分类中有特殊意义。
(请同学们在模型上找 Li4 和 Li6)
但是,在晶体模型上找 Li4往往是比较困难的,因为容
易误认为 L2。
我们不能用 L2代替 Li4,就像我们不能用 L2代替 L4一样。
因为 L4高于 L2, Li4也高于 L2 。 在晶体模型上找对
称要素,一定要找出最高的。
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最后,请同学们找出几个模型上所有对称要素。
(模型示范 )
第三章第一次课结束
四、对称要素的组合
我们首先回忆一下上次实习课的结果:
例如,1810号,L44L25PC
2510号,L66L27PC
1306号,L33L23PC
从上面的结果可以看出什么规律?
◆ 对称要素组合不是任意的,必须符合对称要素
的组合定律;
◆ 当对称要素共存时,也可导出新的对称要素。
第三章第二次课开始
对称要素组合定理:
定理 1,Ln?L2??LnnL2 (L2与 L2的夹角是 Ln基转角的一半 )
逆定理,L2与 L2相交,在其交点且垂直两 L2会产生 Ln,其基
转角是两 L2夹角的两倍。并导出其他 n个在垂直 Ln平面内的
L2。
例如, L4?L2??L44L2,L3?L2??L33L2
思考, 两个 L2相交 30°,交点处并垂直 L2所在平面会产生什么
对称轴?
定理 2,Ln?P ? ?LnP ? C (n为偶数 )
逆定理,Ln ?C ? LnP ? C (n为偶数 )
P ?C ? LnP ? C (n为偶数 )
这一定理说明了 L2,P,C三者中任两个可
以产生第三者。
因为偶次轴包含 L2 。
定理 3,Ln ?P// ?LnnP//( P与 P夹角为 Ln基转角的一
半);
逆定理,两个 P相交,其交线必为一 Ln,其基转角为 P
夹角的两倍,并导出其他 n个包含 Ln的 P。
(定理 3与定理 2对应)
思考,两个对称面相交 60°,交线处会产生什么对称轴?
定理 4,Lin ? P// =Lin ?L2 ? ?Linn/2 L2 ? n/2 P// ( n为偶数)
?Linn L2 ? nP//( n为奇数)
五,32个对称型(点群)及其推导
晶体形态中,全部对称要素的组合,称为该晶
体形态的 对称型 或 点群 。一般来说,当强调对
称要素时称对称型,强调对称操作时称点群。
为什么叫点群? 因为对称型中所有对称操作可构
成一个群,符合数学中群的概念,并且在操作时
有一点不动,所以称为点群。
根据晶体中可能存在的对称要素及其组合规律,推导
出晶体中可能出现的对称型(点群)是非常有限的,仅
有 32个。那么,这 32个对称型怎么推导出来?
A类对称型 ( 高次轴不多于一个 ) 的推导:
1) 对称轴 Ln单独存在, 可能的对称型为 L1; L2; L3;
L4; L6 。
2) 对称轴与对称轴的组合 。 在这里我们只考虑 Ln与垂
直它的 L2的组合 。 根据上节所述对称要素组合规律
Ln?L2→ LnnL2, 可能的对称型为,( L1L2=L2 ) ;
L22L2=3L2; L33L2; L44L2; L66L2
如果 L2与 Ln斜交有可能
出现多于一个的高次轴,
这时就不属于 A类对称型了 。
3) 对称轴 Ln与垂直它的对称面 P的组合 。 考虑到组
合规律 Ln(偶次 )??P⊥ → Ln(偶次 )PC,则可能的对称型为:
( L1P=P) ; L2PC; ( L3P=Li6) ; L4PC; L6PC。
4)对称轴 Ln与包含它的对称面的组合。根据组合规
律 Ln ? P∥ → LnnP,可能的对称型为,( L1P=P)
L22P; L33P; L44P; L66P。
5) 对称轴 Ln与垂直它的对称面以及包含它的对
称面的组合 。 垂直 Ln的 P与包含 Ln的 P的交线必
为垂直 Ln的 L2,即 Ln ? P⊥ ? P∥ =Ln ? P⊥ ?
P∥ =LnnL2(n + 1)P( C) ( C只在有偶次轴垂直
P 的情况下产生 ), 可 能 的 对 称 型 为,
(L1L22P=L22P ) ; L22L23PC=3L23PC ;
( L33L24P=Li63L23P) ; L44L25PC; L66L27PC。
6) 旋转反伸轴单独存在 。 可能的对称型为,Li1=C;
Li2=P; Li3=L3C;; Li6=L3P。
7)旋转反伸轴 Lin与垂直它的 L2(或包含它的 P)的
组合。根据组合规律,当 n为奇数时 LinnL2nP,可能
的对称型为,( Li1L2P=L2PC); Li33L23P=L33L23PC;
当 n为偶数时 Lin(n /2)L2(n /2)P,可能的对称型为:
( Li2L2P=L22P); Li42L22P; Li63L23P=L33L24P。
? 这样推导出来的对称型共有 27个,见表 3- 2。
? 还有 5个是 B类(高次轴多于一个)对称型,不要求推导。
? 请同学们将表 3- 2中空格的内容填上,空格中的内容与
表中其他内容是重复的。
Ln LnnL2 Ln?P(C) Ln?nP Ln?nL2
(n+1)P(C)
Lin Lin nL2 nP
Lin n/2L2 n/2P
L1 Lin = C
L2 3L2 L2?PC L2?2P 3L2 3PC Li2 = P
L3 L33L2 L3?3P Lin =L3
C
L3? 3L2 3PC
L4 L44L2 L4?PC L4?4P L4?4L2 5PC Li4 Li4 2L2?2P
L6 L66L2 L6?PC L6?6P L6?6L2 7PC Li6
=L3 P
Li6 3L2 3P= L3 3L2
4P
六、晶体的对称分类
1、晶族、晶系、晶类的划分,见表 3-4。
这个表非常重要,一定要熟记。
从这个表可知有 7个晶系,在第一章我们已经知道有 7种
空间格子形式,对应 7个晶系。
请同学们思考:由对称形式可以划出 7个晶系,由空间格
子形式也可以划出 7个晶系,两种方法怎么统一?
(实际上,一个是从宏观的,另一个是从微观的。)
32个对称型见表 3-4。
2、功能晶体材料的划分,见表 3-5。
3、在自然界出现概率的划分,见表 3-6。
通过对比表 3- 5与表 3- 6,可知,自然界出现概
率高的是一些对称程度高的晶体,而功能晶体
材料要求是一些对称程度低的。所以需要人工
晶体。
七、五次对称轴、二十面体与准晶
这部分内容只要求大概了解。
当球体(原子、离子)堆积时,形成二十面体最稳定,
但二十面体上有五次轴,不能在晶体结构中出现,所
以当晶体进一步长大后,晶体结构就不得不放弃二十
面体结构。
但在准晶体中有二十面体结构,在生物界也有二十面体
结构,所以,准晶为生物界与非生物界架起一座桥梁 。
本章重点总结:
1) 对称要素,P,Ln,C,Lin;
2) 对称要素组合,4个定理;
3) 对称型:要学会用组合定理判断正确与否;
4) 晶体的对称分类,3个晶族,7个晶系,32个晶类。