第
七
章
固
相
反
应
Solid State
Reaction
1、定义：
广义,凡是有固相参与的化学反应。
例,固体的分解 氧化
固体与固体的化学反应
固体与液体的化学反应
狭义,常指 固体与固体 间发生化学反应生成 新固
体产物 的过程,
L1＋ L2
S1＋ S2
扩散快 反应快 均相中反应 一般室温下反应
扩散慢 反应慢 界面上反应 高温下反应
2,特点：
固体质点间作用力很大，扩散受到限制，而且反应组分局
限在固体中，使反应只能在 界面 上进行,反应物浓度不很重
要，均相动力学不适用。
3,泰曼对于固相反应的特点：
(1) 固体间可以直接反应,g或 L没有或不起重要作用；
(2) 固相反应 开始温度 常远低于反应物的熔点或系统低
共熔点温度；此温度与反应物内部开始呈现 明显扩散作
用的温度 一致，称为 泰曼温度 或 烧结开始温度
不同物质泰曼温度与其熔点的关系：
金属 0.3～ 0.4Tm
泰曼温度 盐类 0.57Tm
硅酸盐类 0.8～ 0.9Tm
(3) 当反应物之一有晶型转变时，则转变温度通常是反
应开始明显的温度 －－－海德华定律 Hedvall’s Law
金斯特林格指出：气相或液相也可能对固相反应过程起主要
作用。
固相直接参与化学作用并起化学变化，
同时至少在固体内部或外部的某一过程
起着 控制作用 的反应。
控制反应速度的因素,
化学反应本身
反应新相晶格缺陷调整速率
晶粒生长速率
反应体系中物质和能量的输送速率
综合
4,固相反应的步骤
(1) 反应物扩散到界面
(2) 在界面上进行反应
(3) 产物层增厚
A B
A B
A B
(2) 按反应性质分
加成反应
置换反应
热分解反应
还原反应
5,固相反应的分类
( 1) 按物质状态分
纯固相反应
有液相参加的反应
有气体参加的反 应
*(3) 按反应机理
化学反应速率控制过程
晶体长大控制过程
扩散控制过程
一,一般动力学关系
固相反应特点,反应通常由几个简单的物
理化学过程组成。
如,化学反应、扩散、结晶、
熔融、升华等，只有每个步骤都完成反
应才结束，因而 速度最慢 的对整体反应
速度有决定性作用。
第一节 固相反应动力学方程
M
MO
CC0
O2
?
前提, 稳定扩散
过程, 1,M－ O界面反应 生成 MO；
2,O2通过产物层 (MO)扩散到新界面；
3,继续反应,MO层增厚
根据化学动力学一般原理和扩散第一定律，
? VR＝ KC
??
C)D ( C)
dx
dCD( 0－＝＝
?xDV
例,以金属氧化为例,建立 整体反应速度与各阶段
反应速度间 的定量关系
当平衡时,V＝ VR＝ VD, ? C)D ( C 0－＝KC
D
K1
C 0
?＋＝C?
?? /DC
1
KC
11
DK1
KC
00
0 ＋＝
＋＝＝ V
KCV ??
说明, 整体反应速率由各个反应的速率决定。
反应总阻力＝各分阻力之和 。
讨论, (1) 扩散速率 >> 化学反应速率 (DC0/?>> KC0),反应阻力主要来源于
化学反应－－－属化学反应动力学范围
(2)化学反应速率 >>扩散速率 (KC0>>DC0/?),反应阻力主要来源于
扩散－－－属扩散动力学范围
(3) VR≈VD,属过渡范围，反应阻力同时考虑两方面
＋推广
结晶VVV RD
111
V
1 ???......
二,化学反应动力学范围
特点,VD >> VR
1,均相二元系统反应
反应式, mA＋ nB＝ pG
)/e x p (KK,K,C 0A RTGCV RnBmR ??＝其中＝
设只有一个浓度改变，
VR＝ KnCn
经任意时间，有 x消耗于反应,即剩下反应
物为 (C－ x)
讨论,
当 n＝ 0, x＝ K0t；
tKC xCLn 1???? dtK
xC
xCd
1)(
)( ?
?
?
?x0 ?t
0
n＝ 1,
n＝ 2,tK
xCC
x
2)( ??
tKCxCn nnn ????? ?? ]1)( 1[11 11
dtK
xC
xCd
xCK
d
V
nn
n
nR
?
?
?
?
?????
)(
)(
)(
dt
x)-(C
? x0 ?
t
0
2,非均相固相反应系统
反应基本条件：反应物间的机械接触，即在界面上进行反应
与接触面 F有关。
转化率 (G),参与反应的反应物，在反应过程中被反应了的
体积分数 。
(1) 设反应物颗粒呈 球状,半径 R0
则时间 t 后，颗粒外层有 x厚度已被反应
R0
x 31
003
0
3
0
3
0 )G1(
R
x)(RR －－－＝ RxRG ???
则固相反应动力学一般方程为
nG)K F ( 1－＝
dt
dG
F 为反应截面面积,F＝ F/,N
F/=4 ?(R0-x)2＝ 4?R02(1－ G)2./3
取单位重量系统，其密度为 ?，则单位重量系统内总颗粒数
3
2
0
3
2
1
0
3
0
3
0
)G1.(
R
A
)G1(
3
FN.
4
3
.
3
4
1
－＝
－＝＝
?
?
???? RF
R
R
N
?????
当 n＝ 0时,3
2
0
0
0
0
0 )1()1( GR
AKFKGFK
dt
dG ????????
tKGGF 0310 )1(1)( ????积分得
当 n=1 时,35
0
1
1 )1()1( GR
AKGFK
dt
dG ??????
tGGF 1321 K1)1()( ＝－积分得 －??
(2) 假设颗粒为 平板状,则固相反应与 F无关，相当于均相系统
n
n GKdt
dG )1( ?? tKGGFK 000 )(dtdG 0 ??????：级
tK
GLnGFGK
1
11 )1()()1(dt
dG 1
??
??????：级
(3) 假设颗粒为 圆柱状
2
1
002
0
2
0
2
0 )1()( GRxR
R
xRRG ???????
2100 )1(2)(2 GlRlxRF ????? ??
2
1
0
2
0
)1(
2
.
1
G
R
NFF
lR
N
?????
?
?
??
R0
xl
tKGn
tKGGFn
1
2
1
1
0
2
1
0
1)1(( G )F 1
)1(1)(0
?????
?????
?
时，
时，
n
n GFKdt
dG )1( ??
(4), 设颗粒为 立方体 时，
a
3
1
3
33 )1()( Gaxa
a
xaaG ???????
3222 )1(6)(6 GaxaF ?????
3
2
3
)1(
6
.
1
G
a
NFF
a
N
?????
?
?
?
n
n GFKdt
dG )1( ??
tKGn
tKGGFn
1
3
2
1
0
3
1
0
1)1(( G )F 1
)1(1)(0
?????
?????
?
时，
时，
三,扩散动力学范围
特点, VR >> VD
1,杨德尔方程 设以 平板模式 接触反应和扩散
A B
AB
x dx
CA=C0 0
设经 dt通过 AB层单位截面的 A质量为 dm
由 Fick第一定律得 xdxdCDdtdm ?? ?|).(
设反应产物 AB密度为 ?，分子量为 ? ??dxdm ??
且为稳定扩散
x
C|)( 0＝
xdx
dC
??
KttDCx ??? ? ?02 2
_______抛物线速度方程
而实际通常以 粉状物料 为原料，因而又作下列假设：
x
DC
dt
dx
?
?0??
(1) 反应物是半径为 R0的 等径球粒 ；
(2) 反应物 A是扩散相,A成分包围 B颗粒表面，且 A,B和 产物完全接触，反应
自表面向中心进行；
(3) A在产物层浓度梯度呈线性，而且 扩散截面 一定。
R0x
B
A 3
1
0
3
0
3
0
3
0 )G1(1
R
x)(RR －－－＝ ???
R
xG
ktGR
Kt
????
?
23
1
2
0
2
2
])1(1[x
x 得代入方程
tKGGF JJ ????? 231 ])1(1[)(
2
0
02
R
DCK
J ?
??其中
3
1
3
2
)1(1
)1(
dt
dG
G
GK
J
??
??微分式
讨论,
(1) FJ(G)～ t 呈直线关系，通过斜率可求 KJ，
又 由 )RTGC e x p (- R?＝JK 可求反应活化能。
(2) KJ与 D,R02有关 2
0
02
R
DCK
J ?
??
(3) 杨德尔方程的局限性
假定的 扩散截面不变 ? x/R0 很小，因而仅适用于反
应 初期,如果继续反应会出现大偏差。 G < 0.3
tKGGF JJ ???? 23
1
])1(1[)(
2,金斯特林格方程
R0x
B
A
模型, 仍用 球形模型,放弃 截面不变假设，
同时 讨论产 物密度变化。
在产物层内，
dtrCDdxr xRr ???? )(4 2 2r4 ??? ＝ (1)
的量聚集 A4 2 dxr?
xRrr
CD
dt
dx
??
?????? ????? ?
设单位时间内通过 4?r2球面扩散入产物层 AB中 A的量为 dm/dt
由 Fick第一定律
xr
xRRC
r
CxM
r
CrD
dt
dm
xRrxRr
A
2
02 )()()()(4,?????????
?????
(2)
的关系式代入得将
代入把
GtK
R
x
x
xRx
R
K
dt
dx
0
2
0
2)
3
2
1(
)(
)1()2(
???
?
??
________金斯特林格 积分 方程
3
1
3
1
)1(1
)1(
G
GK
dt
dG
K
??
???
________金斯特林格 微分 方程
tKtnRDCGGGF KK ???????,2)1(321)( 2
0
03
2
?
?
讨论, (1) 适用更大的反应程度；
由金斯特林格方程拟合实验结果,G由 0.246?0.616,
FK(G)～ t,有很好的线性关系,KK=1.83;
由杨德尔方程知 FJ(G)～ t线性关系很差,KJ由 1.81增加到 2.25
(2) 从方程本身看：
)1(
R
x
i
)(
0
0
ii
K
dt
dx
xRx
R
K
dt
dx
?
?
??
?
?
? 令
当 i很小,dx/dt=K/i,当 i?,dx/dt很快下降并经历一最小值 (i=0.5);
当 i＝ 0或 i＝ 1?dx/dt?∞,说明进入化学动力学范围。
(3) 31)1(
)(
)( ???? GK
dtdG
dtdGQ
J
K由 Q～ G作图
Q
G1 2020
0 12 )4(
RKnR
DCK
KK ??? ?
?由
假如采用 圆柱状 颗粒，
F(G)=(1-G)Ln(1-G)+G=Kt
修正,当考虑反应物与生成物因密度不同所带来的体积效应，
卡特修正为：
KtZZ
GZGZGF Ca
)1(2
)1)(1(])1(1[)( 3
2
3
2
???
??????
其中 Z,消耗单位体积 B组分所生成产物 C组分的体积。
一、反应物化学组成与结构的影响
反应物结构状态质点间的 化学键性质,
各种 缺陷的多少 都会影响反应速率。
实际,利用多晶转变、热分解、脱水反应
等过程引起晶格效应来提高生产效率。
如, Al2O3+CoO?CoAl2O4
常用 轻烧 Al2O3而不用较高温度死烧 Al2O3作原料，
原因为 轻烧 Al2O3中有 ?－ Al2O3 ??－ Al2O3 转变，
提高了 Al2O3的反应活性。
第二节 影响固相反应的因素
二,反应物颗粒尺寸及分布的影响
2
0
2
0
0 12 1
RKnR
DCK ???
?
?、由
说明颗粒愈小，反应愈剧烈
2、颗粒尺寸可改变反应界面、扩散截面以及颗粒表面
结构。
R0愈小,比表面 ?，反应截面 ?，键强分布曲率变平，
弱键比
例 ?,?反应和扩散能力 ?
注意,颗粒尺寸不同反应机理也可能变化。
如 CaCO3和 MoO3的反应：
当在 600℃ 等摩尔反应，
?CaCO3颗粒 尺寸 > MoO3 颗粒尺寸 反应由 扩散
控制 ；
??若 MoO3 颗粒尺寸 > CaCO3颗粒 尺寸,且 CaCO3
过量，
则反应由 MoO3的 升华控制。
三、反应温度和压力与气氛的影响
1,T的影响 )RTGA e x p (- R?＝K
)RTe x p (-0 QDD ＝
???? DK,，则T
但常因为 Q<?GR,则温度变化对 化学反应 影响较大。
2,P的影响
对纯固相, P可显著 改变 粉料颗粒间的 接触状态,如缩
短颗粒间距离，增大接触面积，提高固相反应速率；
对有液、气相参与的固相反应,反应不是通过固相粒子
直接接触进行的,P增大影响不明显，有时相反。
3、气氛的影响
对于一系列能形成非化学计量氧化物
的物质，气氛可直接影响 晶体表面缺陷
的浓度和扩散机构与速度 。
3、降低体系共熔点，改善液相性质等。
例,(1) Na2CO3+Fe2O3中，加入 NaCl，
反应转化率 ?约 0.5～ 0.6倍，且颗粒
尺寸越大，矿化剂效果越明显；
(2) 硅砖生产中＋ 1～ 3％的 Fe2O3和
Ca(OH)2,可得更多 ?-鳞石英。
四,矿化剂及其它影响因素
矿化剂：在反应过程中不与反应物或 反应产物起化学反应,
但可以不同的方式和程度影响反应的某些环节。
作用,1,影响晶核的生成速度；
2,影响结晶速度及晶格结构；
第七章完
七
章
固
相
反
应
Solid State
Reaction
1、定义：
广义,凡是有固相参与的化学反应。
例,固体的分解 氧化
固体与固体的化学反应
固体与液体的化学反应
狭义,常指 固体与固体 间发生化学反应生成 新固
体产物 的过程,
L1＋ L2
S1＋ S2
扩散快 反应快 均相中反应 一般室温下反应
扩散慢 反应慢 界面上反应 高温下反应
2,特点：
固体质点间作用力很大，扩散受到限制，而且反应组分局
限在固体中，使反应只能在 界面 上进行,反应物浓度不很重
要，均相动力学不适用。
3,泰曼对于固相反应的特点：
(1) 固体间可以直接反应,g或 L没有或不起重要作用；
(2) 固相反应 开始温度 常远低于反应物的熔点或系统低
共熔点温度；此温度与反应物内部开始呈现 明显扩散作
用的温度 一致，称为 泰曼温度 或 烧结开始温度
不同物质泰曼温度与其熔点的关系：
金属 0.3～ 0.4Tm
泰曼温度 盐类 0.57Tm
硅酸盐类 0.8～ 0.9Tm
(3) 当反应物之一有晶型转变时，则转变温度通常是反
应开始明显的温度 －－－海德华定律 Hedvall’s Law
金斯特林格指出：气相或液相也可能对固相反应过程起主要
作用。
固相直接参与化学作用并起化学变化，
同时至少在固体内部或外部的某一过程
起着 控制作用 的反应。
控制反应速度的因素,
化学反应本身
反应新相晶格缺陷调整速率
晶粒生长速率
反应体系中物质和能量的输送速率
综合
4,固相反应的步骤
(1) 反应物扩散到界面
(2) 在界面上进行反应
(3) 产物层增厚
A B
A B
A B
(2) 按反应性质分
加成反应
置换反应
热分解反应
还原反应
5,固相反应的分类
( 1) 按物质状态分
纯固相反应
有液相参加的反应
有气体参加的反 应
*(3) 按反应机理
化学反应速率控制过程
晶体长大控制过程
扩散控制过程
一,一般动力学关系
固相反应特点,反应通常由几个简单的物
理化学过程组成。
如,化学反应、扩散、结晶、
熔融、升华等，只有每个步骤都完成反
应才结束，因而 速度最慢 的对整体反应
速度有决定性作用。
第一节 固相反应动力学方程
M
MO
CC0
O2
?
前提, 稳定扩散
过程, 1,M－ O界面反应 生成 MO；
2,O2通过产物层 (MO)扩散到新界面；
3,继续反应,MO层增厚
根据化学动力学一般原理和扩散第一定律，
? VR＝ KC
??
C)D ( C)
dx
dCD( 0－＝＝
?xDV
例,以金属氧化为例,建立 整体反应速度与各阶段
反应速度间 的定量关系
当平衡时,V＝ VR＝ VD, ? C)D ( C 0－＝KC
D
K1
C 0
?＋＝C?
?? /DC
1
KC
11
DK1
KC
00
0 ＋＝
＋＝＝ V
KCV ??
说明, 整体反应速率由各个反应的速率决定。
反应总阻力＝各分阻力之和 。
讨论, (1) 扩散速率 >> 化学反应速率 (DC0/?>> KC0),反应阻力主要来源于
化学反应－－－属化学反应动力学范围
(2)化学反应速率 >>扩散速率 (KC0>>DC0/?),反应阻力主要来源于
扩散－－－属扩散动力学范围
(3) VR≈VD,属过渡范围，反应阻力同时考虑两方面
＋推广
结晶VVV RD
111
V
1 ???......
二,化学反应动力学范围
特点,VD >> VR
1,均相二元系统反应
反应式, mA＋ nB＝ pG
)/e x p (KK,K,C 0A RTGCV RnBmR ??＝其中＝
设只有一个浓度改变，
VR＝ KnCn
经任意时间，有 x消耗于反应,即剩下反应
物为 (C－ x)
讨论,
当 n＝ 0, x＝ K0t；
tKC xCLn 1???? dtK
xC
xCd
1)(
)( ?
?
?
?x0 ?t
0
n＝ 1,
n＝ 2,tK
xCC
x
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dtK
xC
xCd
xCK
d
V
nn
n
nR
?
?
?
?
?????
)(
)(
)(
dt
x)-(C
? x0 ?
t
0
2,非均相固相反应系统
反应基本条件：反应物间的机械接触，即在界面上进行反应
与接触面 F有关。
转化率 (G),参与反应的反应物，在反应过程中被反应了的
体积分数 。
(1) 设反应物颗粒呈 球状,半径 R0
则时间 t 后，颗粒外层有 x厚度已被反应
R0
x 31
003
0
3
0
3
0 )G1(
R
x)(RR －－－＝ RxRG ???
则固相反应动力学一般方程为
nG)K F ( 1－＝
dt
dG
F 为反应截面面积,F＝ F/,N
F/=4 ?(R0-x)2＝ 4?R02(1－ G)2./3
取单位重量系统，其密度为 ?，则单位重量系统内总颗粒数
3
2
0
3
2
1
0
3
0
3
0
)G1.(
R
A
)G1(
3
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4
3
.
3
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?
?
???? RF
R
R
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当 n＝ 0时,3
2
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0
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0 )1()1( GR
AKFKGFK
dt
dG ????????
tKGGF 0310 )1(1)( ????积分得
当 n=1 时,35
0
1
1 )1()1( GR
AKGFK
dt
dG ??????
tGGF 1321 K1)1()( ＝－积分得 －??
(2) 假设颗粒为 平板状,则固相反应与 F无关，相当于均相系统
n
n GKdt
dG )1( ?? tKGGFK 000 )(dtdG 0 ??????：级
tK
GLnGFGK
1
11 )1()()1(dt
dG 1
??
??????：级
(3) 假设颗粒为 圆柱状
2
1
002
0
2
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2
0 )1()( GRxR
R
xRRG ???????
2100 )1(2)(2 GlRlxRF ????? ??
2
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1)1(( G )F 1
)1(1)(0
?????
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时，
时，
n
n GFKdt
dG )1( ??
(4), 设颗粒为 立方体 时，
a
3
1
3
33 )1()( Gaxa
a
xaaG ???????
3222 )1(6)(6 GaxaF ?????
3
2
3
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6
.
1
G
a
NFF
a
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?
?
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n
n GFKdt
dG )1( ??
tKGn
tKGGFn
1
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1
0
3
1
0
1)1(( G )F 1
)1(1)(0
?????
?????
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时，
时，
三,扩散动力学范围
特点, VR >> VD
1,杨德尔方程 设以 平板模式 接触反应和扩散
A B
AB
x dx
CA=C0 0
设经 dt通过 AB层单位截面的 A质量为 dm
由 Fick第一定律得 xdxdCDdtdm ?? ?|).(
设反应产物 AB密度为 ?，分子量为 ? ??dxdm ??
且为稳定扩散
x
C|)( 0＝
xdx
dC
??
KttDCx ??? ? ?02 2
_______抛物线速度方程
而实际通常以 粉状物料 为原料，因而又作下列假设：
x
DC
dt
dx
?
?0??
(1) 反应物是半径为 R0的 等径球粒 ；
(2) 反应物 A是扩散相,A成分包围 B颗粒表面，且 A,B和 产物完全接触，反应
自表面向中心进行；
(3) A在产物层浓度梯度呈线性，而且 扩散截面 一定。
R0x
B
A 3
1
0
3
0
3
0
3
0 )G1(1
R
x)(RR －－－＝ ???
R
xG
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Kt
????
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23
1
2
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2
2
])1(1[x
x 得代入方程
tKGGF JJ ????? 231 ])1(1[)(
2
0
02
R
DCK
J ?
??其中
3
1
3
2
)1(1
)1(
dt
dG
G
GK
J
??
??微分式
讨论,
(1) FJ(G)～ t 呈直线关系，通过斜率可求 KJ，
又 由 )RTGC e x p (- R?＝JK 可求反应活化能。
(2) KJ与 D,R02有关 2
0
02
R
DCK
J ?
??
(3) 杨德尔方程的局限性
假定的 扩散截面不变 ? x/R0 很小，因而仅适用于反
应 初期,如果继续反应会出现大偏差。 G < 0.3
tKGGF JJ ???? 23
1
])1(1[)(
2,金斯特林格方程
R0x
B
A
模型, 仍用 球形模型,放弃 截面不变假设，
同时 讨论产 物密度变化。
在产物层内，
dtrCDdxr xRr ???? )(4 2 2r4 ??? ＝ (1)
的量聚集 A4 2 dxr?
xRrr
CD
dt
dx
??
?????? ????? ?
设单位时间内通过 4?r2球面扩散入产物层 AB中 A的量为 dm/dt
由 Fick第一定律
xr
xRRC
r
CxM
r
CrD
dt
dm
xRrxRr
A
2
02 )()()()(4,?????????
?????
(2)
的关系式代入得将
代入把
GtK
R
x
x
xRx
R
K
dt
dx
0
2
0
2)
3
2
1(
)(
)1()2(
???
?
??
________金斯特林格 积分 方程
3
1
3
1
)1(1
)1(
G
GK
dt
dG
K
??
???
________金斯特林格 微分 方程
tKtnRDCGGGF KK ???????,2)1(321)( 2
0
03
2
?
?
讨论, (1) 适用更大的反应程度；
由金斯特林格方程拟合实验结果,G由 0.246?0.616,
FK(G)～ t,有很好的线性关系,KK=1.83;
由杨德尔方程知 FJ(G)～ t线性关系很差,KJ由 1.81增加到 2.25
(2) 从方程本身看：
)1(
R
x
i
)(
0
0
ii
K
dt
dx
xRx
R
K
dt
dx
?
?
??
?
?
? 令
当 i很小,dx/dt=K/i,当 i?,dx/dt很快下降并经历一最小值 (i=0.5);
当 i＝ 0或 i＝ 1?dx/dt?∞,说明进入化学动力学范围。
(3) 31)1(
)(
)( ???? GK
dtdG
dtdGQ
J
K由 Q～ G作图
Q
G1 2020
0 12 )4(
RKnR
DCK
KK ??? ?
?由
假如采用 圆柱状 颗粒，
F(G)=(1-G)Ln(1-G)+G=Kt
修正,当考虑反应物与生成物因密度不同所带来的体积效应，
卡特修正为：
KtZZ
GZGZGF Ca
)1(2
)1)(1(])1(1[)( 3
2
3
2
???
??????
其中 Z,消耗单位体积 B组分所生成产物 C组分的体积。
一、反应物化学组成与结构的影响
反应物结构状态质点间的 化学键性质,
各种 缺陷的多少 都会影响反应速率。
实际,利用多晶转变、热分解、脱水反应
等过程引起晶格效应来提高生产效率。
如, Al2O3+CoO?CoAl2O4
常用 轻烧 Al2O3而不用较高温度死烧 Al2O3作原料，
原因为 轻烧 Al2O3中有 ?－ Al2O3 ??－ Al2O3 转变，
提高了 Al2O3的反应活性。
第二节 影响固相反应的因素
二,反应物颗粒尺寸及分布的影响
2
0
2
0
0 12 1
RKnR
DCK ???
?
?、由
说明颗粒愈小，反应愈剧烈
2、颗粒尺寸可改变反应界面、扩散截面以及颗粒表面
结构。
R0愈小,比表面 ?，反应截面 ?，键强分布曲率变平，
弱键比
例 ?,?反应和扩散能力 ?
注意,颗粒尺寸不同反应机理也可能变化。
如 CaCO3和 MoO3的反应：
当在 600℃ 等摩尔反应，
?CaCO3颗粒 尺寸 > MoO3 颗粒尺寸 反应由 扩散
控制 ；
??若 MoO3 颗粒尺寸 > CaCO3颗粒 尺寸,且 CaCO3
过量，
则反应由 MoO3的 升华控制。
三、反应温度和压力与气氛的影响
1,T的影响 )RTGA e x p (- R?＝K
)RTe x p (-0 QDD ＝
???? DK,，则T
但常因为 Q<?GR,则温度变化对 化学反应 影响较大。
2,P的影响
对纯固相, P可显著 改变 粉料颗粒间的 接触状态,如缩
短颗粒间距离，增大接触面积，提高固相反应速率；
对有液、气相参与的固相反应,反应不是通过固相粒子
直接接触进行的,P增大影响不明显，有时相反。
3、气氛的影响
对于一系列能形成非化学计量氧化物
的物质，气氛可直接影响 晶体表面缺陷
的浓度和扩散机构与速度 。
3、降低体系共熔点，改善液相性质等。
例,(1) Na2CO3+Fe2O3中，加入 NaCl，
反应转化率 ?约 0.5～ 0.6倍，且颗粒
尺寸越大，矿化剂效果越明显；
(2) 硅砖生产中＋ 1～ 3％的 Fe2O3和
Ca(OH)2,可得更多 ?-鳞石英。
四,矿化剂及其它影响因素
矿化剂：在反应过程中不与反应物或 反应产物起化学反应,
但可以不同的方式和程度影响反应的某些环节。
作用,1,影响晶核的生成速度；
2,影响结晶速度及晶格结构；
第七章完
