作业题
? 4- 3解
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11
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作业题
? 2- 5解
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8, 3 1 4 [ / ]
AAp C R T
R J K m o l N m K m o l P a m K m o l
M P a c m K m o l
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5 2 5 2 2
52
7.6 96 10 7.6 96 10 ( )
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7.6 96 10 ( )
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A
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52
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0,2 5 7,6 9 6 1 0 ( 8,3 1 4 7 7 3,1 5 ) 0,8 0,1 0 1 3 2 5 /( 8,3 1 4 7 7 3,1 5 )
3 0,0 2 5
0,1 0 5 5
pp v A i w b A
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RR k C k p R T
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第八章 流-固相非催化反应
? 固相颗粒内部条件随时间变化--非定态
? 复杂性,
? ( 1)颗粒体积的变化情况
? ( 2)反应区域的变化情况
? ( 3)粒子大小的均匀情况
? ( 4)流-固相之间的流动情况
第一节 流-固相非催化反应的分类及特点
8- 1流-固相非催化反应的分类
一、气-固相非催化反应
固 → 固+气
固+气 → 固
32
3 2 3 2 2
C a C O C a O + C O
2 N a H C O N a C O H O + C O
?
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2 2 3
2 2 2
4 F c + 3 O 2 F c O
C a C N C a C N C
?
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8- 1流-固相非催化反应的分类
一、气-固相非催化反应
固+气 → 气
固+气 → 固+气
气+气 → 固+气
22C + O C O
C + H O C O + H
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?
2 2 2 3 2
22
4 F e S + 1 1 O 2 F e O + 8 S O
Z n O H S Z n S H O
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4 2 2 22T iC l O T iO C l? ? ?
第一节 流-固相非催化反应的分类及特点
? 8- 1流-固相非催化反应的分类
? 一、气-固相非催化反应
? 固 → 固+气
? 固+气 → 固
? 固+气 → 气
? 固+气 → 固+气
? 气+气 → 固+气
第一节 流-固相非催化反应的分类及特点
8- 1流-固相非催化反应的分类
二、液-固相非催化反应
固+液 → 固+气
固+液 → 固+液 + 气
5 4 3 2 4 2 4 2 3 42 ( ) 5 1 0 5 2 3C a F P O H S O H O C a S O H O H P O H F? ? ? ? ?
5 4 3 2 4 2 2 4 2 2 42 ( ) 7 3 3 ( ) 7 2C a F P O H S O H O C a H P O H O C a S O H F? ? ? ? ?
8- 1流-固相非催化反应的分类
二、液-固相非催化反应
固+液 → 液
固+液 → 固
固+液 → 固+液
3 2 4 2 4 2U O H S O U O S O H O? ? ?
3 2 4 4 4 222F e T iO H S O T iO S O F e S O H O? ? ?
3 2 2
2 3 2 2
22
2 4 2 ( )
Z n S F e C l Z n C l F e C l S
M g O B O N a B O M g O H
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第二节 流固相非催化反应模型
? 8- 4收缩未反应芯模型
? shrinking core model
两种情况( 1)有新固产物( 2)无固体产物
( ) ( ) ( ) ( )A f b B s f F f s S s? ? ?
8- 4收缩未反应芯模型
( 1)外扩散
( 2)内扩散
( 3)表面化学反应
( 4)内扩散(流体产物)
( 5)外扩散(流体产物)
无固体产物:无( 2)( 4)步
无流体产物:无( 4)( 5)步
气相主体
气膜
固体产物层
反应界面
收缩未反应芯
CAS
CAg
CAC
8- 5 整体反应模型
? 两个阶段,
? 第一阶段:未形成固体产物层,反应区为整个颗

? 第二阶段:形成固体产物层,且不断扩展;与此
同时,反应区则不断缩小
8- 6 有限厚度模型
8- 7 其他模型
? 微粒模型
? 单孔模型
? 破裂芯模型
单孔模型
单孔模型
单孔模型
单孔模型
单孔模型
“闭口, 现象和, 开口, 现象
“闭口, 现象和, 开口, 现象
8- 8宏观反应速率
单位时间内每个颗粒上流体反应物 A物质量的减少
(单位时间内每个颗粒上固体反应物 B物质量的减少)
第三节 粒径不变时的缩芯模型的总体速率
( ) ( ) ( ) ( )A f b B s f F f s S s? ? ?
拟定态过程,
A通过流体膜的外扩散速率,等于通过产物层的
内扩散速率,等于反应界面上的表面反应速率,
并等于总体反应速率
8- 8宏观反应速率
一、外扩散速率、内扩散速率与表面反应速率
CAS
CAg
CAC
一、外扩散速率、内扩散速率
与表面反应速率
2
22
2
1
4 ( )
1
44
1
4
C S C
AB
S G A g A S
A B A A
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AB
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CAS
CAg
CAC
二、总体速率的一般计算式
首先建立产物层内反应物 A的浓度分布
22
2
44
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AA
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A
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RR
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二、总体速率的一般计算式
代入内扩散速率方程
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2
1
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4
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A S A CAB
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AB
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二、总体速率的一般计算式
然后三式联立消元 2
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4 ( )
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AB
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CCdn
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S G S C S C e ff C
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SC
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总体反应速率(宏观动力学)
非均相反应
( 1) 气固相催化反应
( 2)气液反应
( 3)气固相、液固相非催化反应
( 4)气液固三相反应
三个层次:反应器、颗料、分子
总体反应速率(宏观动力学)
反应的流程(步骤)
( 1) 气固相催化反应,
外扩散 → 内扩散、反应
( 2)气液反应,
外扩散 → 液相扩散、反应
( 3)流固相非催化反应(缩芯模型),
外扩散 → 内扩散 → 表面反应
总体反应速率(宏观动力学)
( 1) 气固相催化反应 反应的流程(步骤),
外扩散 → 内扩散、反应
2 = 4 ( )
ζ
S G A g A s
As
R k C C
kC
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is
外 扩 散 速 率
( 内 扩 散 ) 反 应 速 率 = S
2
g
2
2
( ) = 4 ( ) ζ
=
111 / 4 1 / ζ
4 ζ
A S G A g A s A s
A g A s A gAs
SG
SG
r R k C C k C
C C CC
R k k
R k k
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?
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is
is
is
S
S
S
AAr kC?
总体反应速率(宏观动力学)
( 2)气液 反应的流程(步骤)
外扩散 → 内扩散、反应
( ) ( )
*
111 / 1 /
G G i L i L
G i i L G
GL
GL
N k p p k C C
p p C C p p
kk
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?
?
?
? ? ? ?
? ? ?
? ? ?
?
AAr kC?
总体反应速率(宏观动力学)
( 3)流固相非催化反应(缩芯模型) 步骤,
外扩散 → 内扩散 → 表面反应
2
2
1
4 ( )
1
4
1
4
AB
S G A g A S
A S A CAB
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SC
AB
C A C
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R k C C
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CCdn dn
R R D
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R k C
dt b dt
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22
22
1 / 4 ( ) / 4 1 / 4
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4 4 4
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S G S C S C e ff C
Ag
SC
S G S C e ff C
CC C C Cdn
dt R k R R R R D R k
C
RR
R k R R D R k
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? ? ?
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?
?
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AAr kC?
三、未反应芯半径与反应时间的关系
2
3 41 1 4()
3
B C CA B B
C
BB
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d t b d t b d t M b M d t
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22
11
4 4 4
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2
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b M CdR
R R R R Rdt
R k R D k
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?
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四、固相反应的 B的转化率 xB与 RC的关系
33344
33
34
3
1S B C B CB
S B S
RR Rx
RR
? ? ? ?
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??
??
五, xB与反应时间的关系
分离变量,并积分下式
2
2
/
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B A g BC
C S C C
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五,xB与反应时间的关系
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R k R D k
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分离变量,并积分上式
五,xB与反应时间的关系
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220
()11C
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tR C S C C SB
CR
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R R R R Rd t d R
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3 2 31 1 1 1
1 1 3 2 136B S C S C C C
B A g G S e f f S S S
R R R R R Rt
b M C k R D R R k R
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63
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BS
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8- 9 流体滞流膜控制
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11,S
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* 0
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转化率与反应时间成正比
达到某转化率所需时间与 RS成正比
,匀速反应,
8- 9 固体产物层内扩散控制
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11,S
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BS
B e f f A
B
g
B
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* 0
A G A S A C AC C C C? ? ?
达到某转化率所需时间与 RS2成正比
8- 9 表面化学反应控制
? ? ? ? ? ?2 / 321 1 / 3313 111 2 1fBB Bf B ft tx tt xxx ??? ? ? ? ? ? ?? ?? ?? ???
11,S
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Bg SA B A g
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b M k C b Ct x RMk
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* 0A G A S A C AC C C C? ? ?
反应时间与( RS-RC)(即产物层厚度)成正比
达到某转化率所需时间与 RS成正比
,匀速推进,
8- 14 宏观反应过程与控制阶段的判别
( 1)用温度对总体速率的影响进行判别。
提高温度则总体速率改变显著 → 反应控制
( 2)用气速对总体速率的影响进行判别。
提高气速则总体速率改变显著 → 外扩散控制
( 3)用反应时间分率 t/tf与转化率 xB的关系及与
未反应芯半径 Rc的关系判别
如果上述关系呈直线 → 外扩散、反应控制
( 4)用颗粒大小与反应时间的关系来判别。
8- 14 宏观反应过程与控制阶段的判别
( 1)用温度对总体速率的影响进行判别。
提高温度则总体速率改变显著 → 反应控制
22
11
4 4 4
AgA
SC
S G S C e f f C
Cdn
RRdt
R k R R D R k? ? ?
??
?
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24A
C A g
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8- 14 宏观反应过程与控制阶段的判别
( 2)用气速对总体速率的影响进行判别。
提高气速则总体速率改变显著 → 外扩散控制
22
11
4 4 4
AgA
SC
S G S C e f f C
Cdn
RRdt
R k R R D R k? ? ?
??
?
??
24A
S G Ag
dn R k C
dt
???
8- 14 宏观反应过程与控制阶段的判别
( 3)用反应时间分率 t/tf与转化率 xB的关系及与
未反应芯半径 Rc的关系判别
如果上述关系呈直线 → 外扩散、反应控制
1 3
BS
f B B
B G A g
Rt x x
b M k Ct
?? ?
? ? 1 / 31 1 1 CBB S B S
Bg SA B A g
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b M k C b Ct x RMk
?? ????? ? ? ?
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? ? ? ?2 / 3
2
1 3 1 2 1
6
BS
B e f f A
B
g
B
R
b M D C
xt x? ??? ? ? ? ???
( 4)用颗粒大小与反应时间的关系来判别。
设达到某转化率 xB所需的反应时间为 t,则 t与
颗粒的大小有关。
3
BS
B
B G A g
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b M k Ct
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? ? 1 / 311B
A
B
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? ? ? ?2 / 3
2
1 3 1 2 16 BS
B e f f A
B
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1,5 2,0S
S
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2StR
1,5 2,0
12
12
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12
12
S
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,化学反应工程,
所有的课程已经结束
谢谢大家