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第八章：沉淀滴定法
8-1 概述
8-2 三种银量法
8-3 银量法应用
习题
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8.1,概述
一,滴定原理,以沉淀反应为基础的滴定分
析方法 （ Precipitation Titrations)
反应类型：
Cl- AgCl↓[Ag][X]=Ksp 饱和
Br -+Ag+(标 ) →AgBr↓[Ag][X]>Ksp 沉淀
I - AgI↓[Ag][X]<Ksp 溶解
SCN - AgSCN↓
特点,
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二,滴定曲线
0.10mol/L的 AgNO3滴 20.00mL0.10mol/L的
NaCl：
1.sp前, (- 0.1%)
(cV)Cl- - (cV)Ag+[Cl -]= c
Cl = ———————V总
0.02=0.1× ——
39.98
=5 × 10-5 =10-4.3
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Ksp 3.2× 10-10故 [Ag+]= —— = ———— =10-5.2
Cl- 5× 10-5
PCl=4.3 PAg=5.2
2.sp后,根据过量的 Ag+计算 (+0.1%)
0.02[Ag+]= 0.1× —— = 10 -4.3
40.02
pAg=4.3 △ pCl=0.9 pCl=5.2
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3.sp时：
[Ag+][Cl-]=Ksp
AgI 11.5 △ PAg =7.2
AgCl 5.2
△ PAg =0.9
突跃大小与 cCl 和 Ksp有关
c× 10突跃增大 2个单位 PAg
c× 1/10突跃减小 2个单位 PAg
Ksp·AgI=10-15.8< Ksp·AgCl=10-9.5
7.4PPP10K]Ag[ AgClspX7.4wsp ????? ??
起
终
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三,银量法
1,The Mohr Method → Formation of a
Colored Precipitats
2,The Volhard Method → Formation of a
Colored Complex
3,Adsorption Indicators,The Fajans
Method
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8.2,三种银量法
一,莫尔法 (Mohr)：
K2CrO4指示剂； AgNO3 标准溶液；
被测组分,Cl- Br -； 酸度,pH=6.5-10.5
原理,分步沉淀
Cl -被测 +Ag+ =AgCl↓ Ksp=1.8× 10-10
L/m o l103.1KS 5sp ????
L/m o l103.1KS 43 sp ????
CrO42- +2Ag+ =Ag2CrO4↓(砖红 ) Ksp=2.0× 10-12
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测定条件,
(1)K2CrO4用量：
理论量,[CrO42-]=1.2× 10-2mol/L；
实际量,[CrO42-]=5× 10-3mol/L
若,[CrO42-]大,则 [Ag+]ep<[Ag+]sp
偏低,过早达终点
[CrO42-]小,则 [Ag+]ep > [Ag+]sp
偏高,终点拖后
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当 [CrO42-]=5× 10-3,测定浓度为 0.1mol/L时
Et= 0.06%<0.1%
当 [CrO42-]=5× 10-3,测定浓度为 0.01mol/L
时
Et>0.1%
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2.溶液酸度
HCrO4- Ka2=3.2 × 10-7
控制酸度为 pH=6.5----10.5
防止副反应发生：
2Ag+ +CrO42- =Ag2CrO4
pH>10.5 Ag+ +OH- =AgOH→Ag2O +H2O
pH<6.5 CrO42- +H+ =HCrO4-
Ag2CrO4+H+ 2Ag++HCrO4-
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3.干扰因素
(1)凡能与 CrO42-形成沉淀的阳离子：
Ba2+ Pb2+ Hg2+ 干扰
(2)凡能与 Ag+形成沉淀的阴离子：
S2- PO43- CO32- C2O42- AsO43- SO32-
(3)有色离子,Cu2+ Co2+ Ni2+影响 ep观察
(4)水解离子,Al3+, Fe3+,Bi3+,Sn2+形成
沉淀干扰测定
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*****问 BaCl2中 Cl -能否用莫尔法测定 *****
否！ 因为 BaCrO4↓
若沉淀加入 Na2SO4 → BaSO4↓除去
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二,佛尔哈德法, NH4Fe(SO4)2指示剂
1.直接滴定法
标准溶液,KSCN(NH4SCN) 被测组分,Ag+
酸度,0.1---1.0mol/L HNO3
滴定反应：
Ag+ +SCN- (标 )=AgSCN↓ Ksp=2.0× 10-12
Fe3+ +SCN- =Fe(SCN)2+ 血红,K=200
[Fe3+]ep=0.015mol/L
[Fe(SCN)2+][SCN -]
ep= ————— =2.0× 10-6[Fe3+]·K
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2.返滴定法
标准液,AgNO3 KSCN
被测液,Cl- Br - I –
酸度,0.1----1.0mol/L HNO3
滴定反应：
KspAgSCN<KspAgCl→ AgSCN↓ 红色消失
2010-5-13 15
)100.1K;108.1K,1 3 8K);(Lm o l100.6]]F e S C N[[
,Lm o l0 1 5.0]Fe[,ml00.50V3
A g N OA g S C NA g C l2
A g N O1K S C N
Lm o l0 7 1 0 0.0ml50.3A g N ON a C lg1 1 0 0.0m l A g N O00.30
A g C l
12
)A g S C N(sp
10
)A g C l(Sp]F e S C N[
162
13
ep
3
3
1
33
2
?????
??
?
????????
???
?
?血红
能观察出终点时？（设）此时的相对误差多 少（
浓度又为多少？，则转化为防止）若滴定中未采取措 施（
溶液浓度。）计算滴至终点，（
的，需用，过量的纯溶液中，加入在
）。沉淀转化时的滴定 误差法例：（发生在佛尔哈德
1
Ag
Ag
N a C l
N a C l
ClAg
Lm o l0 7 1 0 2.0c
1 0 0 0
44.58
1 1 0 0.0
50.30 7 1 0 0.000.30c
1 0 0 0
M
m
)cV()cV(
A g S C NS C NAg.A g C lClAg
?
??
??
?????
??
????
??
）解：（ 1
1
Ag)(K S C N
3
N a C l
N a C l
AgAg
4
)(K S C N
1454
146
16
6
F e S C N
3
2
23
)A g S C N(Sp
)A g C l(sp
12
)A g S C N(sp
10
)A g C l(sp
Lm o l07187.0cn10
M
m
)cV(Vc
m m o l0255.000.50101.5nK S C N
Lm o l101.5103.1102.5Cl[]Cl[Cl
Lm o l102.5109.2180]S C N[180]Cl[
Lm o l109.2
138015.0
100.6
K]Fe[
]]F e S C N[[
]S C N[
)(]F e S C N[S C NFe]S C N[
]S C N[180]Cl[;180
K
K
]S C N[
]Cl[
100.1K]S C N][Ag[
108.1K]Cl][Ag[)2(
2
??
?
??????
?????
??
?
?
?
?
????
?
?
?
???
???
??????
?????
????????
???????
???
?
?
??
??
???
???
???
?
过多过
多
理平
平
故：则：
的量为：多消耗
量为：由转化而增加的
因此：
故
血红色有关：指示剂变色反应的量与
即：
转化平衡：
还会加大。如果沉淀继续转化，
相对误差
过）
r
Ag
Ag(Ag
r
E
%36.1%1 0 0
0 7 1 0 2.0
0 7 1 0 2.00 7 1 8 7.0
1 0 0
Cl
cc
%E
)3(
??
?
??
?
?
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转化的结果多消耗了 ( cV)SCN-,结果偏低所
以要防止转化：
a)滤除 AgCl↓,在滤液中返滴定过量的 Ag+
b)加硝基苯，将 AgCl包裹，隔离 AgCl与
FeSCN2+
c)加入过量的 AgNO3后 → AgCl凝聚，减少
对 Ag+的吸附，提高 Fe3+浓度
cFe3+=0.2mol/L时,Et<0.1%
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(2)测 Br-,SAgBr<SAgSCN ; KspAgBr<KspAgSCN
(3)测 I-,SAgI <SAgSCN ; KspAgBr<KspAgSCN
[注意 ] Fe3+ 氧化 I-,故先加入 AgNO3 形成
AgI↓后，再加指示剂 Fe3+
3.干扰,酸度 >0.1mol/L
否则 FeOH2+,..Fe(OH)3↓
氧化剂干扰：与 SCN作用的强氧化剂，氮氧
化物,Cu2+ Hg2+盐，应避免或除去．
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三,法扬司法
吸附指示剂指示终点,Ag+→Cl- Br - I- SCN -
指示剂变色原理：
HIn → H+ + In -
sp前 AgCl Cl- In - 甲色 黄绿
sp AgCl Ag+ In- 乙色 粉红色
为使指示剂颜色变化明显，应用吸附指示剂
应 注意,
1.使沉淀的比表面积大些,
2.测定液不易太稀,
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3.酸度视指示剂而异
荧光黄 Ka=10-7.0 pH 7.0---10.5
二氯荧光黄 Ka=10-4.0 pH4.0----10.5
曙红 Ka=10-2.0 pH2.0----10.5
4.胶体微粒对指示剂的吸附能力应略小于对
被测离子的吸附能力，否则,ep提前．
AgX吸附顺序, I->SCN->Br->曙红 >Cl->荧光黄
所以测定 I -,SCN -,Br -用曙红作指示剂
测定 Cl- 选择荧光黄
5.避免光照．
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8.3,银量法应用
一,标准溶液的配制
1.可用重结晶的方法制备 AgNO3基准物，直
接配则采用与测定相同的方法，用 NaCl标定，
消除方法的系统误差．
2.配制的水不应含 Cl-．
3.AgNO3见光分解，应存于棕色瓶中．
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4.NH4SCN(KSCN)不能直接配，用配好的
AgNO3标定．
mNaCl × 1000 c
AgNO3= ————————M × V
AgNO3
(cV)AgNO3c
KSCN= ————————V
KSCN
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二,应用
1.天然水含氯量：用莫尔法
水中 SO32-,PO43-,S2-用佛尔哈德法
[H+]> 0.1mol/L
2.农药, 666” (C6H6Cl6)
C6H6Cl6+KOH+C2H5OH→C6H3Cl3+3Cl- +3H2O
调沉淀 H+ >0.3mol/LHNO3
3.银合金中 Ag：
Ag+HNO3 →Ag+ +SCN→AgSCN↓
FeSCN2+ 血红 ep
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习题
1.银量法测下列试样中 Cl-时，选用何指示剂指示滴
定终点比较合适？
(1) CaCl2 ； (2)BaCl2 ； (3)FeCl3 ；
(4) NH4Cl； (5)NaCl+Na3PO4； (6)NaCl +Na2SO4
2.称取基准物质 NaCl0.1173g，溶解后加入 30.00mL
AgNO3溶液，过量的 Ag+用 3.20mLNH4SCN溶液滴定到
终点，已知 20.00mLAgNO3溶液可与 21.00mLNH4SCN
溶液完全作用，请计算 AgNO3和 NH4SCN溶液的物质的
量浓度各为多少？
答案
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3.取含 NaCl的溶液 20.00mL加入 K2CrO4指示剂，
用 0.1023mol/LAgNO3标准溶液滴定用去 27.00mL,求
每升溶液中含有 NaCl若干克？
4.纯的 KCl和 KBr混合物 0.3074克，溶于水后用
0.1007mol/L的 AgNO3溶液滴定，用去 30.98mL,计算
试样中 KCl% 和 KBr%各为多少？
5.设计方案
银合金中 Ag含量的测定
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★ — 滴定分析方法小结 —★
****************
酸碱 滴定 络合 滴定
Ka KbK
t=—— Kt= ——K
W KW
lgK'MY
=lgKMY- lgαM-lgαY
准确滴定, cKa≥10-8
c Kb≥10-8 lgcKt≥6
准确滴定, △ lgK≥6
lgcMspK'MY≥6
分步滴定,K
a1 c——>105 ——>105
Ka2 Ka
分步滴定,△ pM=+0.2
Et=+0.1%
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酸碱 滴定
Kt=Ka/Kw Kt=Kb/Kw
准确滴定,cKa≥10-8
cKb≥10-8 lgcKt≥6
分步滴定,Ka1/Ka2>105
c/Ka>105
络合 滴定
lgK'MY= lgKMY-lgα M -lgα Y
准确滴定,lgcMspK'MY≥6
△ lgK≥6
分步滴定：△ PM=+0.2
Et=+0.1%
滴
定
曲
线
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计量点,1
pHsp=—(pcsp+pKa)2 计量点,1pM=—(pc
sp + lgK')2
影响因素, Ka',c 影响因素, K',cM
选 指示剂,
pHep=pKaIn=pHsp
MO 3.1--3.4---4.4
MR 4.4--5.1--6.4
PP 8.0--9.1--10.0
选 指示剂,
pMep=pMt
=pKM'In=pMsp
XO pH<6.3; EBT 7--11
K--B 7—12; PAN 2--12
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氧化还原 滴定 沉淀 滴定
准确滴定, 1准确滴定, K
t=——Ksp
分步滴定,
△ E=0.059 · n ·6 >0.4
分步滴定,K
sp(AgI)——— = 5× 10-7
Ksp(AgCl)
6Klg0 5 9.0 EnKlg
0
?????
?
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计量点, 计量点,
影响因素, c,Ksp
选择 指示剂,
KMnO4
淀粉
二苯胺磺酸钠
邻二氮非亚铁
选择 指示剂,
Mohr→K2CrO4
Volhard→Fe3+
Fayans → 吸附指示剂
21
0
22
0
11
sp nn
EnEnE
?
?? ??
影响因素,
无关与 cn,E 0 ??
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1.四种滴定法的共同之处：
a.都以消耗（ CV） 标准物 来测定被测物质含量。
b.随着滴定剂加入，被测物在计量点 P附近有突
变（突跃），利用这一突变导致指示剂变色来
指示滴定终点。
c.都可以用 Ringbom终止误差公式表示为：
Et= × 100
10?PX - 10-?PX
CspX Kt
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2.不同之处：
a.强酸（碱）的滴定产物是
H2O,从滴定开始至结束
[H2O]=55.5mol/L为一常数 ；
b.沉淀滴定有异物产生，一旦
沉淀产生，它的 活度就被
指定为 1，且不再改变 ；
c.配位滴定产物 MY一旦生成，
其浓度一直在近线性地增大，
直达计量点 ；
d.氧化还原产物最简单，且产
物有两种，浓度一直在变，
直达计量点 。
滴定产物的
浓度为常量
滴定产物的
浓度为变量
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3.滴定曲线的异同点
a.浓度变小，突跃起点
升高，突跃变小；
b.浓度对酸 -碱、沉淀滴
定突跃影响最大，所
以适于浓溶液分析；
氧化还原浓度影响最
小；
c.相同条件下，配位、
氧化还原突跃范围较
大。
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Ok! Let’s Have a Break.
See You Next Class
Good luck !!!
第八章：沉淀滴定法
8-1 概述
8-2 三种银量法
8-3 银量法应用
习题
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8.1,概述
一,滴定原理,以沉淀反应为基础的滴定分
析方法 （ Precipitation Titrations)
反应类型：
Cl- AgCl↓[Ag][X]=Ksp 饱和
Br -+Ag+(标 ) →AgBr↓[Ag][X]>Ksp 沉淀
I - AgI↓[Ag][X]<Ksp 溶解
SCN - AgSCN↓
特点,
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二,滴定曲线
0.10mol/L的 AgNO3滴 20.00mL0.10mol/L的
NaCl：
1.sp前, (- 0.1%)
(cV)Cl- - (cV)Ag+[Cl -]= c
Cl = ———————V总
0.02=0.1× ——
39.98
=5 × 10-5 =10-4.3
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Ksp 3.2× 10-10故 [Ag+]= —— = ———— =10-5.2
Cl- 5× 10-5
PCl=4.3 PAg=5.2
2.sp后,根据过量的 Ag+计算 (+0.1%)
0.02[Ag+]= 0.1× —— = 10 -4.3
40.02
pAg=4.3 △ pCl=0.9 pCl=5.2
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3.sp时：
[Ag+][Cl-]=Ksp
AgI 11.5 △ PAg =7.2
AgCl 5.2
△ PAg =0.9
突跃大小与 cCl 和 Ksp有关
c× 10突跃增大 2个单位 PAg
c× 1/10突跃减小 2个单位 PAg
Ksp·AgI=10-15.8< Ksp·AgCl=10-9.5
7.4PPP10K]Ag[ AgClspX7.4wsp ????? ??
起
终
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三,银量法
1,The Mohr Method → Formation of a
Colored Precipitats
2,The Volhard Method → Formation of a
Colored Complex
3,Adsorption Indicators,The Fajans
Method
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8.2,三种银量法
一,莫尔法 (Mohr)：
K2CrO4指示剂； AgNO3 标准溶液；
被测组分,Cl- Br -； 酸度,pH=6.5-10.5
原理,分步沉淀
Cl -被测 +Ag+ =AgCl↓ Ksp=1.8× 10-10
L/m o l103.1KS 5sp ????
L/m o l103.1KS 43 sp ????
CrO42- +2Ag+ =Ag2CrO4↓(砖红 ) Ksp=2.0× 10-12
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测定条件,
(1)K2CrO4用量：
理论量,[CrO42-]=1.2× 10-2mol/L；
实际量,[CrO42-]=5× 10-3mol/L
若,[CrO42-]大,则 [Ag+]ep<[Ag+]sp
偏低,过早达终点
[CrO42-]小,则 [Ag+]ep > [Ag+]sp
偏高,终点拖后
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当 [CrO42-]=5× 10-3,测定浓度为 0.1mol/L时
Et= 0.06%<0.1%
当 [CrO42-]=5× 10-3,测定浓度为 0.01mol/L
时
Et>0.1%
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2.溶液酸度
HCrO4- Ka2=3.2 × 10-7
控制酸度为 pH=6.5----10.5
防止副反应发生：
2Ag+ +CrO42- =Ag2CrO4
pH>10.5 Ag+ +OH- =AgOH→Ag2O +H2O
pH<6.5 CrO42- +H+ =HCrO4-
Ag2CrO4+H+ 2Ag++HCrO4-
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3.干扰因素
(1)凡能与 CrO42-形成沉淀的阳离子：
Ba2+ Pb2+ Hg2+ 干扰
(2)凡能与 Ag+形成沉淀的阴离子：
S2- PO43- CO32- C2O42- AsO43- SO32-
(3)有色离子,Cu2+ Co2+ Ni2+影响 ep观察
(4)水解离子,Al3+, Fe3+,Bi3+,Sn2+形成
沉淀干扰测定
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*****问 BaCl2中 Cl -能否用莫尔法测定 *****
否！ 因为 BaCrO4↓
若沉淀加入 Na2SO4 → BaSO4↓除去
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二,佛尔哈德法, NH4Fe(SO4)2指示剂
1.直接滴定法
标准溶液,KSCN(NH4SCN) 被测组分,Ag+
酸度,0.1---1.0mol/L HNO3
滴定反应：
Ag+ +SCN- (标 )=AgSCN↓ Ksp=2.0× 10-12
Fe3+ +SCN- =Fe(SCN)2+ 血红,K=200
[Fe3+]ep=0.015mol/L
[Fe(SCN)2+][SCN -]
ep= ————— =2.0× 10-6[Fe3+]·K
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2.返滴定法
标准液,AgNO3 KSCN
被测液,Cl- Br - I –
酸度,0.1----1.0mol/L HNO3
滴定反应：
KspAgSCN<KspAgCl→ AgSCN↓ 红色消失
2010-5-13 15
)100.1K;108.1K,1 3 8K);(Lm o l100.6]]F e S C N[[
,Lm o l0 1 5.0]Fe[,ml00.50V3
A g N OA g S C NA g C l2
A g N O1K S C N
Lm o l0 7 1 0 0.0ml50.3A g N ON a C lg1 1 0 0.0m l A g N O00.30
A g C l
12
)A g S C N(sp
10
)A g C l(Sp]F e S C N[
162
13
ep
3
3
1
33
2
?????
??
?
????????
???
?
?血红
能观察出终点时？（设）此时的相对误差多 少（
浓度又为多少？，则转化为防止）若滴定中未采取措 施（
溶液浓度。）计算滴至终点，（
的，需用，过量的纯溶液中，加入在
）。沉淀转化时的滴定 误差法例：（发生在佛尔哈德
1
Ag
Ag
N a C l
N a C l
ClAg
Lm o l0 7 1 0 2.0c
1 0 0 0
44.58
1 1 0 0.0
50.30 7 1 0 0.000.30c
1 0 0 0
M
m
)cV()cV(
A g S C NS C NAg.A g C lClAg
?
??
??
?????
??
????
??
）解：（ 1
1
Ag)(K S C N
3
N a C l
N a C l
AgAg
4
)(K S C N
1454
146
16
6
F e S C N
3
2
23
)A g S C N(Sp
)A g C l(sp
12
)A g S C N(sp
10
)A g C l(sp
Lm o l07187.0cn10
M
m
)cV(Vc
m m o l0255.000.50101.5nK S C N
Lm o l101.5103.1102.5Cl[]Cl[Cl
Lm o l102.5109.2180]S C N[180]Cl[
Lm o l109.2
138015.0
100.6
K]Fe[
]]F e S C N[[
]S C N[
)(]F e S C N[S C NFe]S C N[
]S C N[180]Cl[;180
K
K
]S C N[
]Cl[
100.1K]S C N][Ag[
108.1K]Cl][Ag[)2(
2
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???
?
过多过
多
理平
平
故：则：
的量为：多消耗
量为：由转化而增加的
因此：
故
血红色有关：指示剂变色反应的量与
即：
转化平衡：
还会加大。如果沉淀继续转化，
相对误差
过）
r
Ag
Ag(Ag
r
E
%36.1%1 0 0
0 7 1 0 2.0
0 7 1 0 2.00 7 1 8 7.0
1 0 0
Cl
cc
%E
)3(
??
?
??
?
?
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转化的结果多消耗了 ( cV)SCN-,结果偏低所
以要防止转化：
a)滤除 AgCl↓,在滤液中返滴定过量的 Ag+
b)加硝基苯，将 AgCl包裹，隔离 AgCl与
FeSCN2+
c)加入过量的 AgNO3后 → AgCl凝聚，减少
对 Ag+的吸附，提高 Fe3+浓度
cFe3+=0.2mol/L时,Et<0.1%
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(2)测 Br-,SAgBr<SAgSCN ; KspAgBr<KspAgSCN
(3)测 I-,SAgI <SAgSCN ; KspAgBr<KspAgSCN
[注意 ] Fe3+ 氧化 I-,故先加入 AgNO3 形成
AgI↓后，再加指示剂 Fe3+
3.干扰,酸度 >0.1mol/L
否则 FeOH2+,..Fe(OH)3↓
氧化剂干扰：与 SCN作用的强氧化剂，氮氧
化物,Cu2+ Hg2+盐，应避免或除去．
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三,法扬司法
吸附指示剂指示终点,Ag+→Cl- Br - I- SCN -
指示剂变色原理：
HIn → H+ + In -
sp前 AgCl Cl- In - 甲色 黄绿
sp AgCl Ag+ In- 乙色 粉红色
为使指示剂颜色变化明显，应用吸附指示剂
应 注意,
1.使沉淀的比表面积大些,
2.测定液不易太稀,
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3.酸度视指示剂而异
荧光黄 Ka=10-7.0 pH 7.0---10.5
二氯荧光黄 Ka=10-4.0 pH4.0----10.5
曙红 Ka=10-2.0 pH2.0----10.5
4.胶体微粒对指示剂的吸附能力应略小于对
被测离子的吸附能力，否则,ep提前．
AgX吸附顺序, I->SCN->Br->曙红 >Cl->荧光黄
所以测定 I -,SCN -,Br -用曙红作指示剂
测定 Cl- 选择荧光黄
5.避免光照．
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8.3,银量法应用
一,标准溶液的配制
1.可用重结晶的方法制备 AgNO3基准物，直
接配则采用与测定相同的方法，用 NaCl标定，
消除方法的系统误差．
2.配制的水不应含 Cl-．
3.AgNO3见光分解，应存于棕色瓶中．
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4.NH4SCN(KSCN)不能直接配，用配好的
AgNO3标定．
mNaCl × 1000 c
AgNO3= ————————M × V
AgNO3
(cV)AgNO3c
KSCN= ————————V
KSCN
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二,应用
1.天然水含氯量：用莫尔法
水中 SO32-,PO43-,S2-用佛尔哈德法
[H+]> 0.1mol/L
2.农药, 666” (C6H6Cl6)
C6H6Cl6+KOH+C2H5OH→C6H3Cl3+3Cl- +3H2O
调沉淀 H+ >0.3mol/LHNO3
3.银合金中 Ag：
Ag+HNO3 →Ag+ +SCN→AgSCN↓
FeSCN2+ 血红 ep
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习题
1.银量法测下列试样中 Cl-时，选用何指示剂指示滴
定终点比较合适？
(1) CaCl2 ； (2)BaCl2 ； (3)FeCl3 ；
(4) NH4Cl； (5)NaCl+Na3PO4； (6)NaCl +Na2SO4
2.称取基准物质 NaCl0.1173g，溶解后加入 30.00mL
AgNO3溶液，过量的 Ag+用 3.20mLNH4SCN溶液滴定到
终点，已知 20.00mLAgNO3溶液可与 21.00mLNH4SCN
溶液完全作用，请计算 AgNO3和 NH4SCN溶液的物质的
量浓度各为多少？
答案
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3.取含 NaCl的溶液 20.00mL加入 K2CrO4指示剂，
用 0.1023mol/LAgNO3标准溶液滴定用去 27.00mL,求
每升溶液中含有 NaCl若干克？
4.纯的 KCl和 KBr混合物 0.3074克，溶于水后用
0.1007mol/L的 AgNO3溶液滴定，用去 30.98mL,计算
试样中 KCl% 和 KBr%各为多少？
5.设计方案
银合金中 Ag含量的测定
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★ — 滴定分析方法小结 —★
****************
酸碱 滴定 络合 滴定
Ka KbK
t=—— Kt= ——K
W KW
lgK'MY
=lgKMY- lgαM-lgαY
准确滴定, cKa≥10-8
c Kb≥10-8 lgcKt≥6
准确滴定, △ lgK≥6
lgcMspK'MY≥6
分步滴定,K
a1 c——>105 ——>105
Ka2 Ka
分步滴定,△ pM=+0.2
Et=+0.1%
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酸碱 滴定
Kt=Ka/Kw Kt=Kb/Kw
准确滴定,cKa≥10-8
cKb≥10-8 lgcKt≥6
分步滴定,Ka1/Ka2>105
c/Ka>105
络合 滴定
lgK'MY= lgKMY-lgα M -lgα Y
准确滴定,lgcMspK'MY≥6
△ lgK≥6
分步滴定：△ PM=+0.2
Et=+0.1%
滴
定
曲
线
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计量点,1
pHsp=—(pcsp+pKa)2 计量点,1pM=—(pc
sp + lgK')2
影响因素, Ka',c 影响因素, K',cM
选 指示剂,
pHep=pKaIn=pHsp
MO 3.1--3.4---4.4
MR 4.4--5.1--6.4
PP 8.0--9.1--10.0
选 指示剂,
pMep=pMt
=pKM'In=pMsp
XO pH<6.3; EBT 7--11
K--B 7—12; PAN 2--12
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氧化还原 滴定 沉淀 滴定
准确滴定, 1准确滴定, K
t=——Ksp
分步滴定,
△ E=0.059 · n ·6 >0.4
分步滴定,K
sp(AgI)——— = 5× 10-7
Ksp(AgCl)
6Klg0 5 9.0 EnKlg
0
?????
?
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计量点, 计量点,
影响因素, c,Ksp
选择 指示剂,
KMnO4
淀粉
二苯胺磺酸钠
邻二氮非亚铁
选择 指示剂,
Mohr→K2CrO4
Volhard→Fe3+
Fayans → 吸附指示剂
21
0
22
0
11
sp nn
EnEnE
?
?? ??
影响因素,
无关与 cn,E 0 ??
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1.四种滴定法的共同之处：
a.都以消耗（ CV） 标准物 来测定被测物质含量。
b.随着滴定剂加入，被测物在计量点 P附近有突
变（突跃），利用这一突变导致指示剂变色来
指示滴定终点。
c.都可以用 Ringbom终止误差公式表示为：
Et= × 100
10?PX - 10-?PX
CspX Kt
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2.不同之处：
a.强酸（碱）的滴定产物是
H2O,从滴定开始至结束
[H2O]=55.5mol/L为一常数 ；
b.沉淀滴定有异物产生，一旦
沉淀产生，它的 活度就被
指定为 1，且不再改变 ；
c.配位滴定产物 MY一旦生成，
其浓度一直在近线性地增大，
直达计量点 ；
d.氧化还原产物最简单，且产
物有两种，浓度一直在变，
直达计量点 。
滴定产物的
浓度为常量
滴定产物的
浓度为变量
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3.滴定曲线的异同点
a.浓度变小，突跃起点
升高，突跃变小；
b.浓度对酸 -碱、沉淀滴
定突跃影响最大，所
以适于浓溶液分析；
氧化还原浓度影响最
小；
c.相同条件下，配位、
氧化还原突跃范围较
大。
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Ok! Let’s Have a Break.
See You Next Class
Good luck !!!
