光谱分析法导论
电磁波谱
光是一种电磁辐射(或电磁波),
具有波动性和微粒性
波动性
微粒性
波参数:
波长、频率、
速度和振幅
λ= c/ν
散射、折射、
反射、干射、
衍射和偏振
E= h ν
光电效应、
康普顿效应、
黑体辐射
物质的能态
原子、离子和分子有确定的确定的能
量,存在于一定的不连续的能态上,即能
量是量子化的。
E1- E0= h ν= h c /λ
原子光谱
? 产生的原因:原子外
层电子的跃迁
? 特点:有限数量的窄

? 能级状态的表示:光
谱项符号( nMLJ)。
? 电子跃迁的选择定则
? 能级图的含义
以原子光谱为基础的分
析方法有哪些?
分子光谱
? E分子= E电子+ E
振动+ E转动
? 特点:带状光谱
? 单重态和三重态有
何区别?
? 以分子光谱为基础
的分析方法有哪些?
辐射的发射
辐射的产生 当受激粒子(分子、原子和离子)弛豫
回到低能级或基态时,常以光子形式释
放多余的能量,产生电磁辐射。
途径 1 电子或其它粒子轰击,X射线
2 高压交流火花、电弧、火焰等:紫
外、可见、红外。
3 电磁波照射:荧光
4 放热的化学反应:化学发光
光谱类型 线光谱、带光谱、连续光谱
以电磁辐射为基础的常用光谱方法
能量高低 典型的光谱学 常用的波长范围 量子跃迀的类型
高能辐射 ?射线发射
X射线吸收、发射、荧光和
衍射
0.005- 1.4?
0.1- 100?
核能级
内层电子
中间部分 真空紫外吸收
紫外-可见吸收、发射和
荧光
红外吸收和拉曼散射
10- 180nm
180-780nm
0.78-300μm
价电子
价电子
分子的转到和振动
长波部分 微波吸收
电子自旋共振
核磁共振
0.75-3.75mm
3cm
0.6-10m
分子的转动
磁场中电子的自旋
磁场中核的自旋
辐射的吸收
产生 将频率为 ν的电磁波通过一层固体、
液体或气体物质,而电磁波的能量正好等
于物质的基态和某一激发态之间的能量差
时,物质就会吸收辐射。此时电磁辐射能
被转移到组成物质的原子和分子上,物质
从较低能态激发到较高能态或激发态。
类型 原子吸收
分子吸收
磁场诱导下的吸收
弛豫过程:非辐射弛豫
荧光、磷光弛豫
光学光谱中各种类型仪器的组成
光源或
加热的固体 试样架 波长选择 光电转换器
信号处理
及输出
光源或激光
试样架 波长选择 光电转换器 信号处理及输出
信号处理
及输出光电转换器波长选择光源及试样架
A
C
B
( A)吸收;( B)荧光、磷光和散射;( C)发射和化学发光
分析仪器的部件
辐射源 连续光源、线光源、激光光源
波长选择器 单色器 棱镜、光栅
滤光片 吸收、干涉
试样容器 石英、各种玻璃
辐射的检测 光电检测器 光伏打电池、真空光电管、光电倍增管、硅二极管、多道光子检
测器
热检测器 热电偶、辐射热测量计、热电检测器
信号处理器
和读出装置
放大信号、过滤、数学运算
数字表、记录仪、电位计标尺、阴极射线管
阅读文献
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析化学 2001年 02期
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? 冶金光电直读光谱分析的进展 冶金分析
1999年 04期