一,实验目的
二,实验需用药品和仪器
三,实验内容（现象、解释、结论）
1．熟悉醇、酚的性质上的异同；
2．学会鉴别醇、酚的方法。
3．加深对醛、酮的主要化学性
质的认识。
4．掌握醛、酮的鉴定方法。
一、实验目的
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标
题
二、实验用仪器和药品
1,仪器
试管 试管架 酒精灯
2,药品
试样,无水乙醇 正丁醇 仲丁醇 叔丁醇
苯酚 间苯二酚 对苯二酚
正丁醛 苯甲醛 丙酮 苯乙酮 甲醛 乙醛
试剂,苯 浓盐酸 氢氧化钠 碳酸氢钠 无水氯化锌
三氯化铁 碘化钾 饱和溴水 金属钠 酚酞
2,4-二硝基苯肼 95%乙醇 浓硫酸 氨水
亚硫酸氢钠 硝酸银 硫酸铜 酒石酸钠 碘
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药品较多，使用时认清标签
注意安全 ！！！！
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（ 一 ）, 醇的性质
1,醇钠的生成和水解
1）在两支干燥试管中分别加入 1ml无水乙醇和 1ml正丁醇，再分别加入
一粒绿豆大小的金属钠，观察发生的现象，比较反应速率有何不同。等到气
体平稳放出时，将试管口靠近灯焰，可听到爆呜声。放出什么气体？
现象,
解释,
结论,
均有气体产生，钠粒在醇液中浮动，且在无水乙醇中的反应速率较正丁醇中的
反应剧烈。产生的气体（氢气）能燃烧，火焰明亮，且可听到爆鸣声，反应体系逐
渐变稠 。
2C2H5OH + 2Na == 2C2H5ONa + H2
2C4H9OH + 2Na == 2C2H5ONa + H2
2H2 + O2（ 点燃 ） == 2H2O
醇与钠作用时, 醇羟基中的氢原子被活泼金属钠取代 。 生成醇钠, 并放出氢气
,靠近火焰燃烧, 故有爆呜声 。
醇与钠的反应不如水那样剧烈，而且随着烷基的增大，醇的反应速率逐渐减慢
。各类醇与金属钠的反应活泼顺序为,CH3OH > 伯醇 > 仲醇 > 叔醇。
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2）反应继续进行，溶液逐渐变稠，可稍 加热试管,使反应加快，
然后静置冷却，醇钠从溶液中析出。如反应停止后溶液中仍有残余的
金属钠，应用镊子将钠取出，并投入无水乙醇中销毁，切记不得随便
丢弃。
把制得的醇钠溶于 5ml水，加入 2滴酚酞指示剂，观察现象，加以
解释。
现象,
解释,
结论,
加入酚酞后，溶液呈红色 。
醇钠易水解，水解产物有 NaOH,溶液呈碱性，故使酚酞指示剂变红。
R-ONa + H2O R-OH + NaOH
上述反应是可逆的
醇钠极易水解，故在使用时必须隔绝水汽的侵入。
一是使反应加快，
二是蒸去乙醇
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2．与卢卡斯（ Lucas） 试剂反应
在三支干燥试管中分别加入 1ml正丁醇、仲丁醇和叔丁醇，再分别加
入 1ml卢卡斯试剂,振摇，最好放在 26— 27℃ 水浴中温热数分钟，静止，观
察发生的变化，记下混合液变混浊和出现分层所需时间。
现象,
解释,
结论,
叔丁醇溶液立即浑浊；仲丁醇溶液放置片刻浑浊；正丁醇溶液澄清无变化 。
醇分子中的羟基氧原子具有较大的电负性, 因此碳氧键是极性共价键, 容易
断裂, 使得羟基易被其他基团取代 。 醇分子中的羟基被卤原子取代, 生成卤代烃
,这是制备卤代烃的重要方法 。 R— OH与 HX反应时, 碳氧键断裂而发生羟基被卤素
取代的亲核取代反应, 醇的活泼顺序与醇和钠反应的活泼顺序相反,
R3— C— OH ＞ R2— CH— OH ＞ R— CH2— OH
一般情况下氢碘酸及氢溴酸能比较顺利地与醇反应，而盐酸，除叔醇、烯丙
醇及苯甲醇外，其它伯醇与仲醇则需使用无水氯化锌催化剂。利用伯、仲、叔三
类醇与盐酸作用的快慢，可以区别三类醇。所用试剂为无水氯化锌和浓盐酸配成
，称为卢卡斯（ Lucas） 试剂。低级醇可以溶解于这个溶液中，而生成的氯代烃则
不溶解，使溶液混浊，从出现混浊的快慢，观察反应进行的速度，用来区分三类
醇
醇与氢卤酸的反应活性次序为,
苯甲醇 /烯丙醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 < 甲醇
利用卢卡斯试剂反应，可用来区别低级 (6C及以下 )的伯醇,仲醇和叔醇。由于
所生成卤代烷不溶于水，故溶液分层。
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（二）、酚的性质
1．酚的溶解性和弱酸性
将少量苯酚晶体放在试管中，加 3ml水，振荡试管后观察是否溶解
。用玻璃棒蘸一滴溶液，以广泛 PH试纸检验酸碱性。加热试管可见苯酚
晶体全部溶解。将溶液分装两支试管，冷却后两试管均出现混浊。向其
中一支试管加入几滴 5% NaOH 溶液，观察现象。再加入 10%盐酸，又
有何变化？在另一支试管中加入 5% NaHCO3溶液，观察混浊是否溶解？
现象,
解释,
结论,
微溶，溶液浑浊 PH=5-6,呈弱酸性 溶液变澄清 再次变混浊 无变化
苯酚在水中有一定溶解性，但在热水中溶解度大些。故加入水后有部分溶解，而溶
液则呈混浊状，加热可使苯酚全部溶解，冷却后又有析出，溶液再次变混浊。
苯酚呈弱酸性，可使 PH试纸变微红。由于苯酚具弱酸性，故其能与 NaOH和 Na2CO3反
应，生成可溶于水的酚钠
Na2CO3 + H2O NaOH + NaHCO3
C6H5— OH + NaOH C6H5— O Na + H2O
但加入盐酸后，苯酚重又游离析出，溶液再次由清变混浊。
C6H5— O Na + HCl C6H5— O H + NaCl
苯酚不与 NaHCO3作用，也不溶于 NaHCO3溶液中，苯酚的酸性比碳酸弱。
苯酚呈弱酸性，具有一定的溶解性。能与氢氧化钠溶液作用，生成可溶于水的
酚钠，但不与碳酸氢钠溶液作用 。
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2．与 FeCl3溶液作用
在 3支试管中分别加入 0.5ml 1%苯酚、间苯二酚、对苯二酚溶液，再
各加入 1— 2滴 1%三氯化铁水溶液，观察和记录各试管中显示的颜色。
现象,
解释,
结论,
（ 1） 在装有苯酚晶体的试管中, 溶液呈兰紫色 。
（ 2） 在装有间苯二酚晶体的试管中, 溶液呈蓝紫色 。
（ 3）在装有对苯二酚晶体的试管中，暗绿色结晶。
酚与三氯化铁的颜色反应比较复杂，主要生成络合物,
6ArOH + FeCl3 6H+ + 3Cl- + [Fe(OAr)6]3-
呈现颜色
酚与 FeCl3 的特殊显色反应，可用来检验酚和烯醇式结
构的存在。 返回标题
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3．与溴的作用
将 5滴苯酚稀溶液加入试管中，然后逐滴加入饱和溴水，有白色沉淀生
成。继续滴加饱和溴水至白色沉淀变为黄色沉淀，再将试管内混合物煮沸
1— 2分钟，以除去过量的溴，静置冷却，沉淀又析出。滴加几滴 1%碘化钾
溶液和 1毫升苯，用力振荡试管，沉淀溶于苯中，析出的碘使苯层呈紫色。
记录观察到的现象，并解释之。
解释,
结论,
苯酚与溴水作用，立即生成 2,4,6— 三溴苯酚白色沉淀。 2,4
,6— 三溴苯酚被过量的溴水氧化，生成黄色的 2,4,4,6— 四溴环
已二烯酮，后者被氢碘酸还原为 2,4,6— 三溴苯酚，同时释出碘，
碘又溶于苯，而使苯层呈紫色。（反应式见实验教材 ）
酚很容易进行卤化反应。苯酚与溴的反应迅速、灵敏，且可定量完成，
故可用作苯酚的定性和定量分析。
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（ 三 ） 醛和酮的性质
1,与饱和 NaHSO3溶液加成
取 4支干燥试管，各加入 2ml新配制的饱和亚硫酸氢钠溶液，然后分别滴
加 8— 10滴正丁醛、苯甲醛、丙酮、苯乙酮，用力振荡，使混合均匀，将试
管置于冰水浴中冷却，观察有无沉淀析出。记录沉淀析出所需时间。
现象,
解释,
结论,
正丁醛苯甲醛丙酮均为有白色结晶析出，析出先后顺序 <或多少 >为,
丙酮 >正丁醛 > 苯甲醛；
苯乙酮无结晶析出。
加成亚硫酸氢钠的反应产品,α— 羟基磺酸钠易溶于水，但不溶于饱和
亚硫酸氢钠溶液中，故成沉淀析出，可用来鉴定醛、甲基酮或一般环酮。
醛、脂肪族甲基酮（ CH3COR） 及碳原子数少于八的环酮可以与亚硫酸氢
钠饱和溶液（ 40%）发生加成反应。亚硫酸氢钠的加成反应很容易进行，生
成的产品又易分解成原来的醛或酮，因此可用来分离、提纯这些化合物。
为什么要把试管
置于冰水浴中？
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2.与 2,4-二硝基苯肼作用
取 4支干燥试管，各加入 2ml 2,4-二硝基苯肼试剂，然后分别滴加 2— 3
滴正丁醛、苯甲醛、丙酮、苯乙酮，用力振荡，使混合均匀，观察有无
沉淀析出。如无，静置数分钟后观察；再无，可微热 30秒后再振荡，冷
却后再观察。
现象,
解释,
结论,
正丁醛生成浅黄色沉淀；苯甲醛生成红黄色沉淀；丙酮生成黄色沉淀；
苯乙酮生成橙红色沉淀。
醛或酮与苯肼，尤其是与 2,4-二硝基苯肼反应，生成的产品为结晶
固体。因为该反应生成的固体（ 2,4-二硝基苯腙）易于分离提纯，其具
有固定的熔点，可通过测产物的熔点来鉴别不同的醛、酮。
特别提示,
注意 2,4-二硝基苯肼的使用，
其毒性较大，在通风橱内取用。
注意安全！
非共轭链生成黄色沉淀,共轭链生成橙色至红色沉淀,共轭链越长，
颜色越深。
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3,α — 氢原子的反应 —— 碘仿反应
取 5支试管，各加入 1ml碘 — 碘化钾溶液，并分别加入 5滴 40%乙醛水溶液
、丙酮、乙醇、正丁醇、苯乙酮。然后再一边滴加 10%氢氧化钠溶液，一
边振荡试管，直到碘的颜色接近消失，反应液呈微黄色为止。观察有无黄
色沉淀。如无沉淀，可在 60℃ 水浴中温热 2— 3分钟，冷却后观察。比较各
试管所得结果。
现象,
解释,
结论,
乙醛, 丙酮, 乙醇, 苯乙酮均有淡黄色沉淀生成 。
正丁醇无现象
CH3— COH（ R） + NaOX（ NaOH+I2） CHX3 + NaO— COH（ R） + NaOH
CH3— COH + NaOH + I2 + KI CHI3 + NaO— COH
CH3— CO— CH3 + NaOH+I2 + KI CHI3 + NaO— COCH3
C6H5— COCH3 + NaOH+I2 + KI CHI3 + NaO— COC6H5
CH3— CH2— OH + NaOX CH3COH CHI3 + NaO— COH
CH3CH2CH2CH2OH 不反应
结构式为 CH3— COH（ R） 的醛或酮与次卤酸或卤素的碱溶液作用时，甲基上
的三个 α — 氢原子都被取代。该反应可用来检验乙醛、甲基酮、乙醇以及含有
CH3— CH（ R） — OH结构的仲醇。如鉴别甲醇与乙醇，正丙醇与异丙醇，碘仿反
应是很方便的方法。
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4,与弱氧化剂反应
(1) 银镜反应
在洁净的试管中, 加入 4ml 2% 硝酸银溶液和 2滴 5% 氢氧化钠溶液,
然后一边滴加 2% 氨水, 一边振摇试管, 直到生成的棕色氧化银沉淀刚好
溶解为止, 此即为托伦 （ Tollens） 试剂 。
将此溶液平均分置 4支干净试管中，分别加入 3— 4滴甲醛、乙醛、丙
酮、苯甲醛，振荡均匀，静置后观察。如无变化，可在 40— 50℃ 水浴中温
热，有银镜生成，表明是醛类化合物。
现象,
解释,
结论,
甲醛、乙醛、苯甲醛均有银镜生成，甲醛的反应速度最快，乙醛次之，苯甲醛
不是很明显，丙酮无现象。
托伦试剂（硝酸银的氨溶液），它与醛反应时，醛氧化成酸，在碱性介质
中成羧酸盐，银离子还原成银,
R— CHO + 2Ag（ NH3） 2OH 2Ag + RCOONa + 2NH3 + H2O
当试管很干净, 还原出来的银附着在试管壁上形成银镜, 因此称为银镜反应
。
醛的羟基上有一个氢原子，酮没有，使得醛的还原性比酮的还原性强。
醛易被银氨液溶液氧化，而酮不能。可用托伦试剂区别醛和酮。
试管一定要洗干净哈！！否
则看不到银镜哟！！
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（ 2）与费林试剂反应
将费林溶液 I和费林溶液 II各 4ml加入到大试管中，混合均匀，然后平
均分装到 4支小试管中，分别在 4支小试管中加入 10滴甲醛、乙醛、丙酮和
苯甲醛。振荡混匀，置于沸水浴中，加热 3— 5分钟，注意观察颜色变化及
有无红色沉淀析出。
现象,
解释,
结论,
甲醛有铜镜生成；乙醛有砖红色沉淀生成；丙酮无变化；苯甲醛溶液由深兰色
变淡。
费林溶液是硫酸铜溶液和酒石酸钾碱溶液的混合物, 氧化剂是二价铜离子 。 醛
与费林溶液反应, 醛被氧化为羧酸盐, 而二价铜被还原为砖红色氧化亚铜沉淀 。
R— CHO + 2Cu2+ + NaOH + H2O Cu2O + RCOONa + 4H+
当试管很干净，还原出来的铜附着在试管壁上形成铜镜，因此称为铜镜反应。
醛易被费林溶液氧化，但费林溶液与芳醛反应，需要较大浓度和较长时间（ 30
分钟）加热，故可认为费林溶液只与脂肪醛反应，可用来区别脂肪醛和芳香醛。酮
不能与费林溶液，也不与托伦试剂反应。故可用费林溶液区别醛和酮，区别脂肪醛
和芳香醛。
费林溶液 I和 II,用时再等
量混合
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二,实验需用药品和仪器
三,实验内容（现象、解释、结论）
1．熟悉醇、酚的性质上的异同；
2．学会鉴别醇、酚的方法。
3．加深对醛、酮的主要化学性
质的认识。
4．掌握醛、酮的鉴定方法。
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二、实验用仪器和药品
1,仪器
试管 试管架 酒精灯
2,药品
试样,无水乙醇 正丁醇 仲丁醇 叔丁醇
苯酚 间苯二酚 对苯二酚
正丁醛 苯甲醛 丙酮 苯乙酮 甲醛 乙醛
试剂,苯 浓盐酸 氢氧化钠 碳酸氢钠 无水氯化锌
三氯化铁 碘化钾 饱和溴水 金属钠 酚酞
2,4-二硝基苯肼 95%乙醇 浓硫酸 氨水
亚硫酸氢钠 硝酸银 硫酸铜 酒石酸钠 碘
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（ 一 ）, 醇的性质
1,醇钠的生成和水解
1）在两支干燥试管中分别加入 1ml无水乙醇和 1ml正丁醇，再分别加入
一粒绿豆大小的金属钠，观察发生的现象，比较反应速率有何不同。等到气
体平稳放出时，将试管口靠近灯焰，可听到爆呜声。放出什么气体？
现象,
解释,
结论,
均有气体产生，钠粒在醇液中浮动，且在无水乙醇中的反应速率较正丁醇中的
反应剧烈。产生的气体（氢气）能燃烧，火焰明亮，且可听到爆鸣声，反应体系逐
渐变稠 。
2C2H5OH + 2Na == 2C2H5ONa + H2
2C4H9OH + 2Na == 2C2H5ONa + H2
2H2 + O2（ 点燃 ） == 2H2O
醇与钠作用时, 醇羟基中的氢原子被活泼金属钠取代 。 生成醇钠, 并放出氢气
,靠近火焰燃烧, 故有爆呜声 。
醇与钠的反应不如水那样剧烈，而且随着烷基的增大，醇的反应速率逐渐减慢
。各类醇与金属钠的反应活泼顺序为,CH3OH > 伯醇 > 仲醇 > 叔醇。
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2）反应继续进行，溶液逐渐变稠，可稍 加热试管,使反应加快，
然后静置冷却，醇钠从溶液中析出。如反应停止后溶液中仍有残余的
金属钠，应用镊子将钠取出，并投入无水乙醇中销毁，切记不得随便
丢弃。
把制得的醇钠溶于 5ml水，加入 2滴酚酞指示剂，观察现象，加以
解释。
现象,
解释,
结论,
加入酚酞后，溶液呈红色 。
醇钠易水解，水解产物有 NaOH,溶液呈碱性，故使酚酞指示剂变红。
R-ONa + H2O R-OH + NaOH
上述反应是可逆的
醇钠极易水解，故在使用时必须隔绝水汽的侵入。
一是使反应加快，
二是蒸去乙醇
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2．与卢卡斯（ Lucas） 试剂反应
在三支干燥试管中分别加入 1ml正丁醇、仲丁醇和叔丁醇，再分别加
入 1ml卢卡斯试剂,振摇，最好放在 26— 27℃ 水浴中温热数分钟，静止，观
察发生的变化，记下混合液变混浊和出现分层所需时间。
现象,
解释,
结论,
叔丁醇溶液立即浑浊；仲丁醇溶液放置片刻浑浊；正丁醇溶液澄清无变化 。
醇分子中的羟基氧原子具有较大的电负性, 因此碳氧键是极性共价键, 容易
断裂, 使得羟基易被其他基团取代 。 醇分子中的羟基被卤原子取代, 生成卤代烃
,这是制备卤代烃的重要方法 。 R— OH与 HX反应时, 碳氧键断裂而发生羟基被卤素
取代的亲核取代反应, 醇的活泼顺序与醇和钠反应的活泼顺序相反,
R3— C— OH ＞ R2— CH— OH ＞ R— CH2— OH
一般情况下氢碘酸及氢溴酸能比较顺利地与醇反应，而盐酸，除叔醇、烯丙
醇及苯甲醇外，其它伯醇与仲醇则需使用无水氯化锌催化剂。利用伯、仲、叔三
类醇与盐酸作用的快慢，可以区别三类醇。所用试剂为无水氯化锌和浓盐酸配成
，称为卢卡斯（ Lucas） 试剂。低级醇可以溶解于这个溶液中，而生成的氯代烃则
不溶解，使溶液混浊，从出现混浊的快慢，观察反应进行的速度，用来区分三类
醇
醇与氢卤酸的反应活性次序为,
苯甲醇 /烯丙醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 < 甲醇
利用卢卡斯试剂反应，可用来区别低级 (6C及以下 )的伯醇,仲醇和叔醇。由于
所生成卤代烷不溶于水，故溶液分层。
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（二）、酚的性质
1．酚的溶解性和弱酸性
将少量苯酚晶体放在试管中，加 3ml水，振荡试管后观察是否溶解
。用玻璃棒蘸一滴溶液，以广泛 PH试纸检验酸碱性。加热试管可见苯酚
晶体全部溶解。将溶液分装两支试管，冷却后两试管均出现混浊。向其
中一支试管加入几滴 5% NaOH 溶液，观察现象。再加入 10%盐酸，又
有何变化？在另一支试管中加入 5% NaHCO3溶液，观察混浊是否溶解？
现象,
解释,
结论,
微溶，溶液浑浊 PH=5-6,呈弱酸性 溶液变澄清 再次变混浊 无变化
苯酚在水中有一定溶解性，但在热水中溶解度大些。故加入水后有部分溶解，而溶
液则呈混浊状，加热可使苯酚全部溶解，冷却后又有析出，溶液再次变混浊。
苯酚呈弱酸性，可使 PH试纸变微红。由于苯酚具弱酸性，故其能与 NaOH和 Na2CO3反
应，生成可溶于水的酚钠
Na2CO3 + H2O NaOH + NaHCO3
C6H5— OH + NaOH C6H5— O Na + H2O
但加入盐酸后，苯酚重又游离析出，溶液再次由清变混浊。
C6H5— O Na + HCl C6H5— O H + NaCl
苯酚不与 NaHCO3作用，也不溶于 NaHCO3溶液中，苯酚的酸性比碳酸弱。
苯酚呈弱酸性，具有一定的溶解性。能与氢氧化钠溶液作用，生成可溶于水的
酚钠，但不与碳酸氢钠溶液作用 。
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2．与 FeCl3溶液作用
在 3支试管中分别加入 0.5ml 1%苯酚、间苯二酚、对苯二酚溶液，再
各加入 1— 2滴 1%三氯化铁水溶液，观察和记录各试管中显示的颜色。
现象,
解释,
结论,
（ 1） 在装有苯酚晶体的试管中, 溶液呈兰紫色 。
（ 2） 在装有间苯二酚晶体的试管中, 溶液呈蓝紫色 。
（ 3）在装有对苯二酚晶体的试管中，暗绿色结晶。
酚与三氯化铁的颜色反应比较复杂，主要生成络合物,
6ArOH + FeCl3 6H+ + 3Cl- + [Fe(OAr)6]3-
呈现颜色
酚与 FeCl3 的特殊显色反应，可用来检验酚和烯醇式结
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3．与溴的作用
将 5滴苯酚稀溶液加入试管中，然后逐滴加入饱和溴水，有白色沉淀生
成。继续滴加饱和溴水至白色沉淀变为黄色沉淀，再将试管内混合物煮沸
1— 2分钟，以除去过量的溴，静置冷却，沉淀又析出。滴加几滴 1%碘化钾
溶液和 1毫升苯，用力振荡试管，沉淀溶于苯中，析出的碘使苯层呈紫色。
记录观察到的现象，并解释之。
解释,
结论,
苯酚与溴水作用，立即生成 2,4,6— 三溴苯酚白色沉淀。 2,4
,6— 三溴苯酚被过量的溴水氧化，生成黄色的 2,4,4,6— 四溴环
已二烯酮，后者被氢碘酸还原为 2,4,6— 三溴苯酚，同时释出碘，
碘又溶于苯，而使苯层呈紫色。（反应式见实验教材 ）
酚很容易进行卤化反应。苯酚与溴的反应迅速、灵敏，且可定量完成，
故可用作苯酚的定性和定量分析。
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（ 三 ） 醛和酮的性质
1,与饱和 NaHSO3溶液加成
取 4支干燥试管，各加入 2ml新配制的饱和亚硫酸氢钠溶液，然后分别滴
加 8— 10滴正丁醛、苯甲醛、丙酮、苯乙酮，用力振荡，使混合均匀，将试
管置于冰水浴中冷却，观察有无沉淀析出。记录沉淀析出所需时间。
现象,
解释,
结论,
正丁醛苯甲醛丙酮均为有白色结晶析出，析出先后顺序 <或多少 >为,
丙酮 >正丁醛 > 苯甲醛；
苯乙酮无结晶析出。
加成亚硫酸氢钠的反应产品,α— 羟基磺酸钠易溶于水，但不溶于饱和
亚硫酸氢钠溶液中，故成沉淀析出，可用来鉴定醛、甲基酮或一般环酮。
醛、脂肪族甲基酮（ CH3COR） 及碳原子数少于八的环酮可以与亚硫酸氢
钠饱和溶液（ 40%）发生加成反应。亚硫酸氢钠的加成反应很容易进行，生
成的产品又易分解成原来的醛或酮，因此可用来分离、提纯这些化合物。
为什么要把试管
置于冰水浴中？
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2.与 2,4-二硝基苯肼作用
取 4支干燥试管，各加入 2ml 2,4-二硝基苯肼试剂，然后分别滴加 2— 3
滴正丁醛、苯甲醛、丙酮、苯乙酮，用力振荡，使混合均匀，观察有无
沉淀析出。如无，静置数分钟后观察；再无，可微热 30秒后再振荡，冷
却后再观察。
现象,
解释,
结论,
正丁醛生成浅黄色沉淀；苯甲醛生成红黄色沉淀；丙酮生成黄色沉淀；
苯乙酮生成橙红色沉淀。
醛或酮与苯肼，尤其是与 2,4-二硝基苯肼反应，生成的产品为结晶
固体。因为该反应生成的固体（ 2,4-二硝基苯腙）易于分离提纯，其具
有固定的熔点，可通过测产物的熔点来鉴别不同的醛、酮。
特别提示,
注意 2,4-二硝基苯肼的使用，
其毒性较大，在通风橱内取用。
注意安全！
非共轭链生成黄色沉淀,共轭链生成橙色至红色沉淀,共轭链越长，
颜色越深。
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3,α — 氢原子的反应 —— 碘仿反应
取 5支试管，各加入 1ml碘 — 碘化钾溶液，并分别加入 5滴 40%乙醛水溶液
、丙酮、乙醇、正丁醇、苯乙酮。然后再一边滴加 10%氢氧化钠溶液，一
边振荡试管，直到碘的颜色接近消失，反应液呈微黄色为止。观察有无黄
色沉淀。如无沉淀，可在 60℃ 水浴中温热 2— 3分钟，冷却后观察。比较各
试管所得结果。
现象,
解释,
结论,
乙醛, 丙酮, 乙醇, 苯乙酮均有淡黄色沉淀生成 。
正丁醇无现象
CH3— COH（ R） + NaOX（ NaOH+I2） CHX3 + NaO— COH（ R） + NaOH
CH3— COH + NaOH + I2 + KI CHI3 + NaO— COH
CH3— CO— CH3 + NaOH+I2 + KI CHI3 + NaO— COCH3
C6H5— COCH3 + NaOH+I2 + KI CHI3 + NaO— COC6H5
CH3— CH2— OH + NaOX CH3COH CHI3 + NaO— COH
CH3CH2CH2CH2OH 不反应
结构式为 CH3— COH（ R） 的醛或酮与次卤酸或卤素的碱溶液作用时，甲基上
的三个 α — 氢原子都被取代。该反应可用来检验乙醛、甲基酮、乙醇以及含有
CH3— CH（ R） — OH结构的仲醇。如鉴别甲醇与乙醇，正丙醇与异丙醇，碘仿反
应是很方便的方法。
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4,与弱氧化剂反应
(1) 银镜反应
在洁净的试管中, 加入 4ml 2% 硝酸银溶液和 2滴 5% 氢氧化钠溶液,
然后一边滴加 2% 氨水, 一边振摇试管, 直到生成的棕色氧化银沉淀刚好
溶解为止, 此即为托伦 （ Tollens） 试剂 。
将此溶液平均分置 4支干净试管中，分别加入 3— 4滴甲醛、乙醛、丙
酮、苯甲醛，振荡均匀，静置后观察。如无变化，可在 40— 50℃ 水浴中温
热，有银镜生成，表明是醛类化合物。
现象,
解释,
结论,
甲醛、乙醛、苯甲醛均有银镜生成，甲醛的反应速度最快，乙醛次之，苯甲醛
不是很明显，丙酮无现象。
托伦试剂（硝酸银的氨溶液），它与醛反应时，醛氧化成酸，在碱性介质
中成羧酸盐，银离子还原成银,
R— CHO + 2Ag（ NH3） 2OH 2Ag + RCOONa + 2NH3 + H2O
当试管很干净, 还原出来的银附着在试管壁上形成银镜, 因此称为银镜反应
。
醛的羟基上有一个氢原子，酮没有，使得醛的还原性比酮的还原性强。
醛易被银氨液溶液氧化，而酮不能。可用托伦试剂区别醛和酮。
试管一定要洗干净哈！！否
则看不到银镜哟！！
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（ 2）与费林试剂反应
将费林溶液 I和费林溶液 II各 4ml加入到大试管中，混合均匀，然后平
均分装到 4支小试管中，分别在 4支小试管中加入 10滴甲醛、乙醛、丙酮和
苯甲醛。振荡混匀，置于沸水浴中，加热 3— 5分钟，注意观察颜色变化及
有无红色沉淀析出。
现象,
解释,
结论,
甲醛有铜镜生成；乙醛有砖红色沉淀生成；丙酮无变化；苯甲醛溶液由深兰色
变淡。
费林溶液是硫酸铜溶液和酒石酸钾碱溶液的混合物, 氧化剂是二价铜离子 。 醛
与费林溶液反应, 醛被氧化为羧酸盐, 而二价铜被还原为砖红色氧化亚铜沉淀 。
R— CHO + 2Cu2+ + NaOH + H2O Cu2O + RCOONa + 4H+
当试管很干净，还原出来的铜附着在试管壁上形成铜镜，因此称为铜镜反应。
醛易被费林溶液氧化，但费林溶液与芳醛反应，需要较大浓度和较长时间（ 30
分钟）加热，故可认为费林溶液只与脂肪醛反应，可用来区别脂肪醛和芳香醛。酮
不能与费林溶液，也不与托伦试剂反应。故可用费林溶液区别醛和酮，区别脂肪醛
和芳香醛。
费林溶液 I和 II,用时再等
量混合
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