第六章 合成纤维非纤维性材料低分子化合物(单体)
化学聚合纺丝成形后加工合成纤维第一节 合成纤维的基础知识一、合成纤维的特点
1,密度低
2,机械性能
强度较高
断裂伸长较大
强韧性好,耐磨
3,光学性能腈纶 >涤纶 >锦纶、丙纶、氯纶
4,电学性能比电阻比天然纤维和再生纤维高,易起静电。
5,耐热性和热收缩热塑性纤维
6,染色性能锦纶、腈纶较易染色,涤纶、氯纶等较难染色。
5,耐热性和热收缩合纤是热塑性纤维。
T↑,断裂强度 ↓,断裂伸长率 ↑。
合纤的 热收缩 ——因受热的作用而产生的收缩。
包括湿热收缩和干热收缩。
吸湿性较好(锦纶),湿热收缩 >干热收缩吸湿性较差(涤纶):干热收缩 >湿热收缩纤维成形时的拉伸倍数影响纤维的热收缩率:
长丝拉伸倍数高,热收缩率大;短纤拉伸倍数低,
热收缩率小。
通过热定型来降低热收缩率。
二、常见术语
1.长丝,长度以千米计(包括单丝、复丝、
帘线丝)
2.短纤维化纤被切成几厘米至十几厘米的长度,
根据切断长度不同,分为:棉型短纤,
毛型短纤和中长短纤。
二、常见术语
1.长丝:长度以千米计(包括单丝、复丝、
帘线丝)
( 1)单丝:原指单孔喷丝头纺制而成的一根连续单纤维,也指 3-6孔喷丝头纺制的 3-6根单纤维组成的少孔丝。
( 2)复丝:由数十根单纤维组成。
一般 8-100根,复丝比同样直径的单丝柔顺性好。
( 3)帘线丝:由 100~数百根单纤维组成,
用于制造轮胎帘子布的丝条。
二、常见术语
1.长丝:长度以千米计(包括单丝、复丝、
帘线丝)
2.短纤维
( 1)棉型短纤,25-38mm,与棉混纺。
( 2)毛型短纤,70-150mm,与羊毛混纺。
( 3)中长短纤,51-76mm,织造中长纤维织物。
短纤也可纯纺。
3.粗细节丝( T&T丝)
外观:交替出现粗节和细节部分,丝条染色后又能看到交替出现的深浅色变化。
形成:纺丝成形后不均匀牵伸。粗节部分强力低,
断裂伸长大,热收缩性强,染色性好,易于碱减量加工。
4.变形纱
( 1)弹力丝(变形长丝):高弹丝和低弹丝
( 2)膨体纱:将两种收缩性能不同的合纤毛条混合,经热处理后,高收缩性毛条迫使低收缩性毛条卷曲,使混合毛条具有伸缩性和蓬松性,
成为类似毛线的变形纱。
5.差别化纤维:经物理变形和化学改性得到
6.异形纤维纺丝成形加工中,采用 异形喷丝孔 纺制的纤维 ;
具有非圆形截面或中空纤维。
性能特点:
光泽性和手感
机械性能、吸水性和染色性
抗起球性、蓬松性和透气性
中空纤维的特异性
7.复合纤维(双组分纤维)
纤维横截面上存在两种或两种以上不相混合的高聚物。
双层型:并列型、皮芯型(具有高卷曲性)
多层型:并列多层型、放射型、多芯型、木纹型、嵌入型、海岛型复合纤维 vs 变形纱?
8.超细纤维按单纤维的粗细(线密度)分为:
常规纤维 细旦纤维 超细纤维 极细纤维
1.5-4dtex 0.55-1.4dtex 0.11-0.55 0.11 以下
9.新合纤采用全新的改性和复合化技术制备的纤维材料 ——从聚合、纺丝、织造、染整及缝制等各个步骤。
按商品形式分为:超蓬松型、超细型、超悬垂型按手感可分为:蚕丝手感、桃皮手感、超微细粉末手感、新羊毛手感等
10.易染性合纤阳离子可染聚酯、阳离子深染聚酰胺、
酸性可染的聚丙烯腈与聚丙烯
11.高性能(高技术)纤维具有特殊的物理化学结构,性能指标高于普通纤维;多用于产业纺织品
12.纳米纤维直径小于 100nm;或添加了纳米级粉末填充物的纤维。
三、合成纤维与纺织品四、合纤生产方法
生产过程:
( 1)原料制备:合成和机械处理
( 2)纺前准备:制备纺丝熔体或纺丝溶液
( 3)纺丝:纤维成形
( 4)后加工
成纤高分子基本要求
(1)线型、能伸直,支链尽可能少,无大侧基
(2)分子间有适当的相互作用力,具有规律性的化学结构和空间结构
(3)合适的分子量,窄分子量分布
(4) 热稳定,熔点或软化点高于允许使用温度纺丝方法:熔体纺丝和溶液纺丝
1,熔体纺丝将高聚物熔融流体从喷丝头的喷丝孔中压出,
经空气 ( 或水 ) 冷却凝固成丝 。
2,溶液纺丝湿法纺丝和干法纺丝 ( 凝固方法不同 )
( 1) 湿法:将纺丝液从喷丝孔中压出,在 凝固液 中固化成丝 。
( 2) 干法:将纺丝液从喷丝孔中压出,形成细流,
在 空气中 迅速挥发而凝固成丝 。
后加工,主要为拉伸和热定型拉伸,使纤维的断裂强度 ↑,断裂伸长率 ↓
热定型,消除内应力,提高尺寸稳定性,改善物理机械性能。
第二节 聚酯纤维一、概述
聚酯:二元酸和二元醇缩聚而得,基本链节 间以酯键连结。
品种,PET,PBT,PPT等。
优点:断裂强度、弹性模量高,回弹性适中,耐热、耐光性好,热定型优异,洗可穿,耐腐蚀。
缺点:染色性差,吸湿性低,易起静电,易起毛起球。
改性 聚酯:化学改性:共聚、表面处理物理改性:共混纺丝、变更纤维加工条件、改变纤维形态、混纤、交织
聚酯加捻长丝、聚酯变形纱( DTY)、聚酯空气变形纱( ATY)
二,涤沦(的确良、达克纶、特丽纶,帝特纶等)
聚对苯二甲酸乙二酯含量大于 85%的纤维。
1,生产原理
基本组成物质,PET
PET的合成 酯交换法直接酯化法
纺丝:熔纺(熔体温度 285-290℃ ) 切片纺丝直接纺丝
H CH 2 CH 2
O
CC
O
OO[ O OCH 2CH 2] Hn
2.涤纶的结构特征
( 1)分子结构
线性大分子,无大的支链
分子链中的刚性基团使熔点较高
分子链结构高度立体规整(所有苯环几乎处在一个平面上),分子间排列紧密,易形成结晶
不含亲水基,是疏水纤维
由于分子内旋转使分子存在两种空间构象:
无定形 PET为顺式构象结晶时为反式构象
( 2)形态结构和聚集态结构形态结构 纵向:表面光滑,均匀而无条痕横截面:基本上是圆形实体聚集态结构,初生纤维完全无定形,取向度也差。经拉伸和热定型后,出现结晶(结晶度 40-60%),并且有一定的取向度。
3.涤纶的性能
( 1)吸湿性
标准状态 R=0.4%
( 2)热性能
① 受热性能
是热塑性纤维
热收缩与纺丝后处理有关(拉伸、热定型)
耐热性和热稳定性是合成纤维中最好的(强度损伤和变色)
② 玻璃化温度( Tg)
完全无定型 67℃
部分结晶 81℃
取向且结晶 125 ℃
Tg与结晶度的关系:当结晶度< 30%时,随结晶度升高,Tg增大当结晶度> 30%时,随结晶度升高,Tg降低原因,结晶度低时,产生众多的小结晶,晶区起着物理交联点的作 用,阻碍着无定型区链段的运动;
结晶度升高时,结晶少而大,无定型区的链段更能自由运动
( 3)物理机械性能
①强度与延伸度:强度较高,干、湿强度相近,干、湿延伸度相近。
按实际需要可制成为(纺丝过程中控制拉伸程度):
高模量型(强度高、延伸度低)、低模量型(强度低、延伸度高)、中模量型(两者之间)
② 弹性和耐磨性
弹性:比其他合纤高,接近羊毛
耐磨性:仅次于锦纶,比其他合纤高。干、湿耐磨性相近。
③洗可穿性优异的抗皱性和保形性(强度高,弹性模量高,刚性大,受力不易变形,弹性回复率高,变形后易回复,且吸湿低 )。
( 4)化学稳定性:较高,酯基是唯一可反应的化学基团。
①对酸和碱的稳定性:酸、碱可催化酯键水解,对碱的稳定性比对 酸差。
耐酸性较好,可用酸侵蚀涤棉包芯纱织物制成烂花产品。
+..,CH 2 CH 2OC
O
..,H +H
2 O
O
C O..,H O CH 2CH 2H,..
+..,CH 2 CH 2OC
O
..,H
2 O
O
C O..,O CH 2CH 2H,..NaOH Na
图中实例为涤棉混纺、色织条格花布,再用烂花工艺去掉花纹中的棉纤维,使剩下的涤纤维部分显得透明轻薄。
第六节 聚氨酯弹性纤维一、概述
我国“氨纶”,美国“莱卡( Lycra,Spandex)

主要成分:聚氨基甲酸酯
品种
( 1)裸丝
( 2)包芯纱
( 3)包覆(缠)纱:以聚氨酯弹性纤维为芯,用合成纤维长丝或纱线(短纤维)以螺旋形的方式对其予以包覆而形成的 弹力纱。
手感硬挺,纱线粗,面料厚实,比包芯纱强度高。
( 4)合捻(股)纱二、生产原理
合成:二元醇 +二元酸 → 聚醚(或聚酯)
→ +芳香二异氰酸酯 → 预聚物 → +扩链剂 → 嵌段共聚物
纺丝:可干纺、湿纺、熔融纺三、聚氨酯弹性纤维的结构与性能
1.氨纶的结构:软硬链嵌段共聚物
2.氨纶的弹性结构模型四、聚氨酯弹性纤维的性能
1.密度和线密度
2.吸湿性较差,20℃,RH=65%下回潮率为 1%左右
3.机械性能,干态和湿态断裂强度是橡胶丝的 2-4倍、弹性和橡胶丝类似,比高弹锦纶大、良好的耐磨性
4.耐热性:比橡胶丝好,化学纤维中属于较耐热
5.化学稳定性:对 NaClO稳定性差,使用含氧型漂白剂
6.染色性尚可,染锦纶的染料都可用,分散、酸性为常用五,日本旭化成 高吸放湿聚氨酯纤维 ——“能呼吸的纤维”,
吸湿量大,放湿速度快( 100%放湿)
第七节 聚乙烯醇缩醛化纤维一、概述
主要是聚乙烯醇缩甲醛纤维(维纶)
短纤维居多,形状类似棉,常与棉混纺长丝类似蚕丝,但弹性差,不易染色
服用较少,产业用:纤维增强材料、渔网、
绳揽、帆布二、聚乙烯醇缩醛化纤维的生产原理
1.聚乙烯醇的制备醋酸乙烯聚合 →醇解 →聚乙烯醇( PVA)
2.聚乙烯醇缩醛化纤维的制备
缩醛化处理降低亲水性,提高耐热水性,使水中的软化点提高( 90℃ →110℃ )
缩醛化度:参与反应的羟基占全部羟基的比例,一般 30-36%。
三、聚乙烯醇缩醛化纤维的结构
截面:腰子形,明显的皮芯结构,
皮层结构紧密,芯层有空隙
大分子链大部分是头 -头结构
晶胞为单斜晶系
缩醛化主要发生在无定形区和晶区表面四、聚乙烯醇缩醛化纤维的性能
1.密度:比棉纤维小 20%
2.回潮率,4.5%-5.0%。
导热性差,保暖性好
3.机械性能
弹性不够好,易折皱
强度和耐磨性比棉好
4.耐热水性缩醛化度高,耐热水性能明显提高
5.耐干热性较好,高温处理时发黄,可能是发生氧化脱水后分子链上形成双键:
6.化学稳定性:耐酸、碱性较好
7.染色性能:介于纤维素纤维和合成纤维之间:上染速度慢,染料吸收量低,色泽不鲜艳(皮芯结构,热处理使结晶度提高,
缩醛化处理封闭了羟基)
8.耐日晒性能较好,适合制作帐篷、运输用帆布
9.耐溶剂性不溶于一般的有机溶剂
10.耐海水性能较好,适合制作渔网第八节 聚氯乙烯纤维(氯纶)
一、概述
最早的合成纤维
产品有长丝、短纤维、鬃丝等
用途:服用:保暖性好,阻燃产业用:滤布、绝缘布,防尘口罩鬃丝:筛网、绳索、窗纱二、聚氯乙烯的结构
头 -尾连接、无规立构、少有结晶三、聚氯乙烯纤维的性能
1.密度
2.机械性能
3.耐热性,较差,只适合 40-50℃ 使用,65-70℃ 软化;流动温度 175℃,分解温度 150-155℃
4.燃烧性,LOI=37.1,难燃
5.保暖性
6.化学稳定
7.耐溶剂性差
8.染色性,难染色,一般原液着色第九节 其他有机纤维一、超高分子量聚乙烯( UHMWPE)
是强度最高的纤维之一,钢丝的 15倍,比芳纶高
密度小,制品质轻
能量吸收强,可作防弹材料等
疏水、耐化学品、抗紫外、抗老化、耐磨
低温性能好,-150℃ 不发脆
但是,耐热性差,150℃ 左右就熔化,强度、
模量随温度升高而下降第九节 其他有机纤维二、聚苯并双唑( PBO)纤维
是有机纤维中性能最好的
高强、高模、高耐热性(可在 350℃ 以下长期使用)、高阻燃性( LOI=68)
有柔韧性,手感似涤纶,尺寸稳定性好
化学稳定性极佳
但是,耐酸性差,耐光性差三、聚苯并咪唑( PBI)纤维
耐热性好(可在 350℃ 以下长期使用),
LOI=41
对化学药品和有机溶剂稳定性好
吸湿性好,回潮率 15%,具有优良的纺织加工性能四、聚四氟乙烯( PTFE)纤维
是最耐腐蚀的纤维
优异的化学稳定性
良好的耐气候性
LOI=95
良好的电性能和抗辐射性能
纤维本身没毒,但 200℃ 以上使用时,有少量有毒气体 HF释放五、聚乳酸( PLA)纤维 ——玉米纤维
可生物降解
物理性能与涤纶类似
真丝般光泽,手感柔软,可分散染料染色
良好的耐热性、热稳定性
有长丝、短纤维、单丝、复丝、非织造布多种产品第十节 碳纤维二、碳纤维的制备纺丝 → 在空气中加热至 200-300℃ 氧化 → 在惰性气体中于 1000-1800℃ 处理,使纤维碳素化 → 得碳纤维 → 经更高温度 2000-3000℃ 处理 → 石墨纤维
1.聚丙烯腈( PAN)基碳纤维
特点:强度高,弹性模量高
制备,将 PAN纤维用磷酸进行处理,使碳纤维的强度提高 → 在空气中热处理 → 难燃纤维 → 在 1000-
1800℃ 下烧结 → 碳纤维 → 在 2000-3000℃ 高温下烧结 → 石墨纤维 → 经表面处理和上浆处理 → 成品三、碳纤维的性能
1.碳纤维的物理性能
密度,1.5-20g/cm3
比热容,712J/(kg.K),热导率随温度升高而下降。
比电阻,25℃
高模量 775/cm,高强度 1500/cm
热膨胀系数:有各向异性,平行纤维方向 -
0.72× 10-6~-0.90× 10-6/K;垂直纤维方向 22× 10-
6~32× 10-6/K
2.碳纤维的力学性能
应力 -应变曲线为 直线,断裂前是弹性体,断裂瞬间开始和完成;弹性回复 100%
3.碳纤维的难燃性和导电性
200-350℃,难燃,可作电气绝缘体
500-1500℃,电气传导性材料
2000℃ 以上,耐热性和导电性极强
4.碳纤维的化学性能
化学惰性
在空气中温度高于 400℃ 时氧化
无氧气氛中温度高于 1500℃ 时强度才下降
良好的耐低温性,在液氮温度下不脆化
耐油、抗放射、抗辐射、吸收有毒气体、
减速中子