第三章化学平衡

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例 3-1
反应2CO(g)+O2=2CO2(g)在2000K时的=3.27×107,设在此温度下有由CO﹑O2﹑CO2组成的混合气体,它们的分压分别为1000﹑ 5000 ﹑100000Pa,试计算此条件下的。反应向哪个方向进行?如果CO和CO2的分压不变,要使反应逆向进行,O2的分压应是多少?设气体服从理想气体状态方程。
解 根据判断


反应向右进行。
若使反应逆向进行,必须满足

即:
 <31 Pa
例 3-2
实验测得某化学反应A(g)+B(g)=2D(g)在10~400℃之间热力学平衡常数与温度T之间的关系为:
(1)计算反应在300K时的平衡常数;
(2)计算该反应在400K时的、和,并对所得结果加以讨论;
(3)该反应是否有转折温度?如果有,估计转折温度为多少?
解:(1)

(2)根据公式,可知


当温度为400K时



讨论:根据计算结果,>0,该反应为吸热反应,升高温度有利于反应正向进行。>0,但不是很大,如果能将生成的产物移走,并加大反应物的分压,仍有可能使反应正向进行。
(3)由于和都大于0,该反应有转折温度:

例 3-3 气态HNO3可按下式分解


式中p为平衡压力,为氧气的平衡分压。
证: 
反应前 p0 0 0 0
平衡时 p0 -4pO2 4pO2 2pO2 pO2
p=p0 -4pO2 + 4pO2 + 2pO2 + pO2 = p0 +3pO2
po=p-3pO2

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请判断下列说法是否正确
(1)因为,所以表示系统达到平衡时产物与反应物的吉布斯能差。
(2)若化学反应的与温度无关,一定与温度无关;由此可以推出也与温度无关。
(3)移走反应体系中的催化剂,可使平衡向左移动。
选择正确答案,填入后面的空格中
(1)已知在温度T时,反应C(s)+CO2(g)=CO(g)的平衡常数为K1,则反应方程式书写为:C(s)+CO2=(g)2CO(g)时,其平衡常数K2=( )。
A.2K B..K C.K2 D.K
(2)下列哪项是判断一个化学反应的方向及是否达到平衡的判据( )。
A. B. C. D.
(3)在温度T时,分解反应A(s)=B(g)+D(g)达到平衡后体系的压力为88.06 kPa,该反应的平衡常数=( )。
A.7755 B.1939 C.0.7755 D.0.1939
填空
(1)有理想气体反应A(g)+B(g)=3C(g),在等温下维持体系总压不变,向体系中加入惰性气体,平衡 移动:若在恒温下将气体置于钢筒内加入惰性气体后平衡 移动。
(2)在300K下,一个抽空的容器中放入过量的A(s),发生A(s) = B(s)+3D(g) 的反应,达到平衡时D的分压为pD=1.0 kPa,反应的标准平衡常数(=105 Pa)= 。
(3)化学反应  是放热反应,反应平衡后,用 温度和 压力的方法可以使平衡向生成产物的方向移动。
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1.(1)错 (2)错 (3)错
2.(1)C (2)D (3)D
3.(1)向右、不变 (2) (3)降低、增加