第一章热力学第一定律

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例 1-1
某会场开会有1000人参加,若每人平均每小时向周围散发出400kJ的热量。试求:
(1) 如果以礼堂中空气和椅子等为系统,则在开会时的30分钟内系统的热力学能增加了多少?
(2) 如果以礼堂中的空气、人和其他所有的东西为系统,则其热力学能的增加又为多少?
解:(1)开会30分钟时产生的热量为:

此为恒容系统,故
根据热力学第一定律:

(2) 因为此为孤立系统,所以:
例 1-2
mol单原子理想气体在298K时,分别按下列三种方式从15.00dm3膨胀到40.00 dm3:
(1)自由膨胀;
(2)恒温可逆膨胀;
(3)恒温对抗100kPa外压下膨胀。
求上述三种过程的Q、W、ΔU和ΔH。
解:(1)自由膨胀过程,
因为理想气体的热力学能和焓都只是温度的函数,而理想气体自由膨胀过程温度不变,所以:ΔU=ΔH=f(T)=0

(2)因为理想气体等温过程,所以:ΔU=ΔH=0


(3)同理,ΔU=ΔH=0


例 1-3
具有无摩擦活塞的绝热气缸内有5mol双原子理想气体,压力为1013.25kPa,温度为298.2K。
(1)若该气体绝热可逆膨胀至101.325kPa,计算系统所做的功。
(2)若外压从1013.25kPa骤减至101.325kPa,系统膨胀所做的功为多少?
解:(1) ,,
, 
K
绝热 , 

(2)对抗恒定外压101.325kPa绝热膨胀,,




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一、填空题
1、系统的性质分为__________和_____________。
2、在一个绝热箱内装有浓H2SO4和水,开始时中间用隔膜分开,然后弄破隔膜,使浓H2SO4和水混合。若以浓H2SO4和水为系统,则W_______0,Q______0,______0。
3、一理想气体反抗外压100kPa作等温膨胀,则W______0,______0 。
4、系统在等容条件下从环境中吸收热量全部用来增加系统的__________。
5、在273.15K和101.325kPa大气压力下,将1mol固态冰融化为水,则其W____0,Q_____0,
______0,______0
二、选择题
1、下列叙述中不属于状态函数特征的是
A 系统变化时,状态函数的改变值只由系统的始、终态决定
B 系统状态确定后,状态函数的值也确定
C 状态函数均有加和性
D 经循环过程,状态函数的值不变
2、某一化学反应,在恒压的条件下,放出的热量为250kJ,值应该是
A  B  C  D 不能确定
3、理想气体向真空膨胀,其体积从V1增大到V2,则体系做功为
A W=0 B W>0 C W<0 D 
4、一封闭体系,当状态从A到B发生变化时,经历两条任意的不同途径,则
A Q1=Q2,W1=W2 B Q1+W1= Q2+W2
C  D Q1=-W1,Q2=-W2
5、理想气体的Cp,m与Cv,m之间的关系是
A Cp,m>Cv,m B Cp,m< Cv,m C Cp,m=Cv,m D 两者之间无一定的关系
三、判断题
1、状态函数改变后,状态一定改变;
2、一个绝热的刚性容器一定是个孤立系统;
3、孤立系统内发生的一切变化过程,其必定为零;
4、一定量的理想气体反抗一大气压作绝热膨胀,则;
5、理想气体绝热变化过程中,,所以;
6、化学中的可逆过程就是热力学中的可逆过程。
四、问答题
1、一隔板将一刚性绝热容器分为左右两侧,左室气体的压力大于右室气体的压力。现将隔板抽去,左、右气体的压力达到平衡。若以全部气体作为系统,则、Q、W为正?为负?或为零?
2、可逆过程有何特点?
3、如果在孤立系统中发生一个变化过程,及是否一定为零?
4、夏天为了降温,采取将室内电冰箱门打开,接通电源并紧闭门窗(设墙壁门窗均不传热)。该方法能否使室内温度下降?为什么?
5、分别判断下列各过程中的Q、W、U和H为正、为负还是为零?
(1)理想气体自由膨胀;
(2)理想气体恒温可逆膨胀;
(3)理想气体节流膨胀;
(4)理想气体绝热、反抗恒外压膨胀;
(5)水蒸气通过蒸汽机对外做出一定量的功之后恢复原态,以水蒸气为系统;
(6)水(101325Pa,273.15K) → 冰(101325Pa,273.15K);
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一、填空题答案
1、强度性质,广度性质
2、=,=,=
3、<,0
4、热力学能
5、>,>,>,>
二、选择题答案
1、D 2、A 3、B 4、C 5、A
三、判断题答案
1、对 2、错 3、对 4、错 5、错 6、错。
四、问答题答案
1、答:以全部气体为系统,经过所指定的过程,系统既没有对外作功,也无热传递。所以W、Q和均为零。
2、答:可逆过程有三个特点:(1) 系统从始态到终态,过程是以无限接近平衡状态下进行的;(2)循与过程原来途径相反方向进行,系统与环境完全恢复原来状态;(3)在可逆过程中,系统做最大功。
3、答:孤立系统的热力学能不可能变化,故一定为零。但有无焓的变化,要具体计算:,故孤立系统中只要有压力变化,就有焓变。
4、答:不能。该情况相当于一个绝热系统中作电功,电机发热只能使室温升高。
5、答:(1)因为pe=0,所以W=0;又因为Q =0,所以。
(2)因为理想气体恒温可逆膨胀,所以,,而W<0,。
(3)因为,所以 ;又因为绝热Q=0,所以W=0。
(4)因为绝热 Q = 0; W=-pe,,故 W < 0;;又因为,所以。
(5)系统对外作功,故W<0;因系统经循环后恢复原态,状态函数都恢复原值,所以,;又据,所以。
(6),因为冰的体积大于水的体积,即Vs>V1,所以W<0;又因为水凝固放热,故Q <0;则;。