14:01:02
一,概述
generalization
二、基本原理
basic theory
三、原子荧光光度计
atomic fluorescence
spectrometry
第五节原子荧光光谱分析法第十四章原子吸收光谱分析法
atomic absorption
spectrometry,AAS
atomic fluorescence
spectrometry,AFE
14:01:02
一,概述原子在辐射激发下发射的荧光强度来定量分析的方法；
1964年以后发展起来的分析方法；属发射光谱但所用仪器与原子吸收仪器相近；
1.特点
(1) 检出限低,灵敏度高
Cd,10-12 g ·cm-3； Zn,10-11 g ·cm-3； 20种元素优于 AAS
(2) 谱线简单,干扰小
(3) 线性范围宽 （ 可达 3～ 5个数量级 ）
(4) 易实现多元素同时测定 （ 产生的荧光向各个方向发射 ）
2.缺点 存在荧光淬灭效应,散射光干扰等问题；
14:01:02
二、基本原理
1,原子荧光光谱的产生过程过程,当气态原子 受到强特征辐射 时,由基态跃迁到激发态,约在 10-8s后,再 由激发态跃迁回到基态,辐射出 与吸收光波长相同或不同 的荧光；
特点：
（ 1） 属光致发光；二次发光；
（ 2） 激发光源停止后,荧光立即消失；
（ 3） 发射的荧光强度与照射的光强有关；
（ 4） 不同元素的荧光波长不同；
（ 5） 浓度很低时,强度与蒸气中该元素的密度成正比,定量依据 (适用于微量或痕量分析 )；
14:01:02
2.原子荧光的产生类型三种类型：共振荧光、非共振荧光与敏化荧光
（ 1）共振荧光共振荧光,气态原子吸收共振线被激发后，激发态原子再发射出与共振线 波长相同 的荧光；见图 A,C；
热共振荧光,若原子受热激发处于压稳态，再吸收辐射进一步激发，然后再发射出相同波长的共振荧光；见图 B,D；
14:01:02
（ 2）非共振荧光当荧光与激发光的波长不相同时，产生非共振荧光；
分为：直跃线荧光、阶跃线荧光,anti-Stokes荧光三种；
直跃线荧光（ Stokes荧光）,跃回到高于基态的亚稳态时所发射的荧光；荧光波长 大于 激发线波长（荧光能量间隔小于激发线能量间隔）；
a b c d
14:01:02
直跃线荧光（ Stokes荧光）
Pb原子,吸收线 283.13 nm；荧光线 407.78nm；
同时存在两种形式：
铊原子,吸收线 337.6 nm；共振荧光线 337.6nm；
直跃线荧光 535.0nm；
a b c d
14:01:02
阶跃线荧光：
光照激发，非辐射方式释放部分能量后，再发射荧光返回基态；荧光波长 小于 激发线波长（荧光能量间隔大于激发线能量间隔） ； 非辐射方式释放能量：碰撞，放热；
光照激发，再热激发，返至高于基态的能级，发射荧光，
图 (c)B,D ；
Cr原子,吸收线 359.35nm； 再热激发，荧光发射线 357.87nm，
图 (c)B,D
a b c d
14:01:02
anti-Stokes荧光：
荧光波长 小于 激发线波长 ； 先热激发再光照激发 (或反之 )，再发射荧光直接返回基态；图 (d) ；
铟原子,先热激发，再吸收光跃迁 451.13nm； 发射荧光
410.18nm,图 (d)A,C ；
a b c d
14:01:02
（ 3）敏化荧光受光激发的原子与另一种原子碰撞时，把激发能传递另一个原子使其激发，后者发射荧光；
火焰原子化中观察不到敏化荧光；
非火焰原子化中可观察到。
所有类型中，共振荧光强度最大，最为有用。
14:01:02
3.荧光猝灭与荧光量子效率荧光猝灭,受激发原子与其他原子碰撞，能量以热或其他非荧光发射方式给出，产生非荧光去激发过程，使荧光减弱或完全不发生的现象。
荧光猝灭程度与原子化气氛有关，氩气气氛中荧光猝灭程度最小。如何恒量荧光猝灭程度？
荧光量子效率,? =? f /? a
f 发射荧光的光量子数；? a吸收的光量子数之比 ；
荧光量子效率 ≈1
14:01:02
4.待测原子浓度与荧光的强度当光源强度稳定、辐射光平行、自吸可忽略,发射荧光的强度 If 正比于基态原子对特定频率吸收光的吸收强度 Ia ；
If =? Ia
在理想情况下：
cKNlKAIΦI f 00
I0 原子化火焰单位面积接受到的光源强度； A为受光照射在检测器中观察到的有效面积； K0为峰值吸收系数； l 为吸收光程； N为单位体积内的基态原子数；
14:01:02
三、原子荧光光度计
1,仪器类型单通道：每次分析一个元素；
多通道：每次可分析多个元素；
色散型：带分光系统；
非色散型：采用滤光器分离分析线和邻近线；
特点：
光源与检测器成一定角度；
14:01:02
多道原子荧光仪多个空心阴极灯同时照射,可同时分析多个元素
14:01:02
2．主要部件光源,高强度空心阴极灯,无极放电灯,可调频激光器；
可调频激光器：高光强,窄谱线；
原子化装置,与原子吸收法相同；
色散系统,光栅,滤光器；
检测系统：
14:01:02
内容选择：
第一节 原子吸收光谱分析基本原理
basic principle of atomic absorption
spectroscopy
第二节 原子吸收分光光度仪
atomic absorption spectrometer
第三节 干扰与抑制
interferences and elimination
第四节 操作条件选择与应用
choice of operating condition and application
第五节 原子荧光光谱分析法
atomic fluorescence spectrometry,AFE
结束
一,概述
generalization
二、基本原理
basic theory
三、原子荧光光度计
atomic fluorescence
spectrometry
第五节原子荧光光谱分析法第十四章原子吸收光谱分析法
atomic absorption
spectrometry,AAS
atomic fluorescence
spectrometry,AFE
14:01:02
一,概述原子在辐射激发下发射的荧光强度来定量分析的方法；
1964年以后发展起来的分析方法；属发射光谱但所用仪器与原子吸收仪器相近；
1.特点
(1) 检出限低,灵敏度高
Cd,10-12 g ·cm-3； Zn,10-11 g ·cm-3； 20种元素优于 AAS
(2) 谱线简单,干扰小
(3) 线性范围宽 （ 可达 3～ 5个数量级 ）
(4) 易实现多元素同时测定 （ 产生的荧光向各个方向发射 ）
2.缺点 存在荧光淬灭效应,散射光干扰等问题；
14:01:02
二、基本原理
1,原子荧光光谱的产生过程过程,当气态原子 受到强特征辐射 时,由基态跃迁到激发态,约在 10-8s后,再 由激发态跃迁回到基态,辐射出 与吸收光波长相同或不同 的荧光；
特点：
（ 1） 属光致发光；二次发光；
（ 2） 激发光源停止后,荧光立即消失；
（ 3） 发射的荧光强度与照射的光强有关；
（ 4） 不同元素的荧光波长不同；
（ 5） 浓度很低时,强度与蒸气中该元素的密度成正比,定量依据 (适用于微量或痕量分析 )；
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2.原子荧光的产生类型三种类型：共振荧光、非共振荧光与敏化荧光
（ 1）共振荧光共振荧光,气态原子吸收共振线被激发后，激发态原子再发射出与共振线 波长相同 的荧光；见图 A,C；
热共振荧光,若原子受热激发处于压稳态，再吸收辐射进一步激发，然后再发射出相同波长的共振荧光；见图 B,D；
14:01:02
（ 2）非共振荧光当荧光与激发光的波长不相同时，产生非共振荧光；
分为：直跃线荧光、阶跃线荧光,anti-Stokes荧光三种；
直跃线荧光（ Stokes荧光）,跃回到高于基态的亚稳态时所发射的荧光；荧光波长 大于 激发线波长（荧光能量间隔小于激发线能量间隔）；
a b c d
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直跃线荧光（ Stokes荧光）
Pb原子,吸收线 283.13 nm；荧光线 407.78nm；
同时存在两种形式：
铊原子,吸收线 337.6 nm；共振荧光线 337.6nm；
直跃线荧光 535.0nm；
a b c d
14:01:02
阶跃线荧光：
光照激发，非辐射方式释放部分能量后，再发射荧光返回基态；荧光波长 小于 激发线波长（荧光能量间隔大于激发线能量间隔） ； 非辐射方式释放能量：碰撞，放热；
光照激发，再热激发，返至高于基态的能级，发射荧光，
图 (c)B,D ；
Cr原子,吸收线 359.35nm； 再热激发，荧光发射线 357.87nm，
图 (c)B,D
a b c d
14:01:02
anti-Stokes荧光：
荧光波长 小于 激发线波长 ； 先热激发再光照激发 (或反之 )，再发射荧光直接返回基态；图 (d) ；
铟原子,先热激发，再吸收光跃迁 451.13nm； 发射荧光
410.18nm,图 (d)A,C ；
a b c d
14:01:02
（ 3）敏化荧光受光激发的原子与另一种原子碰撞时，把激发能传递另一个原子使其激发，后者发射荧光；
火焰原子化中观察不到敏化荧光；
非火焰原子化中可观察到。
所有类型中，共振荧光强度最大，最为有用。
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3.荧光猝灭与荧光量子效率荧光猝灭,受激发原子与其他原子碰撞，能量以热或其他非荧光发射方式给出，产生非荧光去激发过程，使荧光减弱或完全不发生的现象。
荧光猝灭程度与原子化气氛有关，氩气气氛中荧光猝灭程度最小。如何恒量荧光猝灭程度？
荧光量子效率,? =? f /? a
f 发射荧光的光量子数；? a吸收的光量子数之比 ；
荧光量子效率 ≈1
14:01:02
4.待测原子浓度与荧光的强度当光源强度稳定、辐射光平行、自吸可忽略,发射荧光的强度 If 正比于基态原子对特定频率吸收光的吸收强度 Ia ；
If =? Ia
在理想情况下：
cKNlKAIΦI f 00
I0 原子化火焰单位面积接受到的光源强度； A为受光照射在检测器中观察到的有效面积； K0为峰值吸收系数； l 为吸收光程； N为单位体积内的基态原子数；
14:01:02
三、原子荧光光度计
1,仪器类型单通道：每次分析一个元素；
多通道：每次可分析多个元素；
色散型：带分光系统；
非色散型：采用滤光器分离分析线和邻近线；
特点：
光源与检测器成一定角度；
14:01:02
多道原子荧光仪多个空心阴极灯同时照射,可同时分析多个元素
14:01:02
2．主要部件光源,高强度空心阴极灯,无极放电灯,可调频激光器；
可调频激光器：高光强,窄谱线；
原子化装置,与原子吸收法相同；
色散系统,光栅,滤光器；
检测系统：
14:01:02
内容选择：
第一节 原子吸收光谱分析基本原理
basic principle of atomic absorption
spectroscopy
第二节 原子吸收分光光度仪
atomic absorption spectrometer
第三节 干扰与抑制
interferences and elimination
第四节 操作条件选择与应用
choice of operating condition and application
第五节 原子荧光光谱分析法
atomic fluorescence spectrometry,AFE
结束
