1.6 光谱的动力学性质 —— 瞬态光谱
1.6.1 含时 Schrodinger方程
)(?)( tHt ti ' 0 HHH
在电偶极近似下


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用弱场近似，上述方程可展开为
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在已知分子势能函数的情况下，用数值方法可以算出不同时刻的波函数 和
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瞬态吸收光谱的跃迁几率
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576 nm
532 nm
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时间分辨荧光测量装置示意图典型的时间分辨光谱测量装置示意图电子基态：
简谐振子电子激发态：
连续解离态选用七个不同的入射频率在长脉冲条件下，散射峰的位置（频率）
随入射频率的变化而线性变化。散射频率和入射频率的差值反映了物质结构的信息 。
在短脉冲条件下，散射峰的位置（频率）
不随入射频率的变化而线性变化。呈现出非线性的变化规律。
所以，超短脉冲条件下的光谱理论不能简单搬用长脉冲条件下的结果。