第五章 中心力场
§5.1 中心力场中粒子运动的一般性质一、角动量守恒与径向方程设质量为(的粒子在中心力场中运动,则哈密顿量算符表示为:
,
与经典力学中一样,角动量也是守恒量,即
  

;;
构成力学量完全集,存在共同本征态;
定态薛定谔(能量本征方程):
上式左边第二项称为离心势能,第一项称为径向动能算符。
取(为共同本征态,即:
是共同本征态:,
分离变量:
径向方程可写为:, (1)
为求解径向方程,引入变换:;
径向方程简化为: (2)
不同的中心力场中粒子的能量本征波函数的差别仅在于径向波函数Rl(r)或(l(r),它们由中心势V(r)的性质决定。一般而言,中心力场中粒子的能级是2l+1重简并的。
在一定边条件下求解径向方程(1)或(2),即可得出能量本征值E。对于非束缚态,E是连续变化的。对于束缚态,则E取离散值。在求解径向方程时,由于束缚态边条件,将出现径向量子数nr,
二,径向波函数在r(0邻域的渐近行为:

假定V(r)满足:
薛定谔方程在邻域表示为:
; (3)
在正则奇点r=0邻域,设,代入(3)式,得:
;
(
解出:,或,
即当r(0时,或
根据波函数平方可积条件,因此要求:r(0时,的解才是物理上可以接受的。或等价地,要求径向方程(2)的解满足

三、两体问题化为单体问题两个质量分别为m1和m2的粒子,相互作用只依赖于相对距离。这个二粒子体系的能量本征方程为:
 (5)
ET为体系的总能量。引入质心坐标和相对坐标


可以证明 
其中——体系的总质量,——约化质量或折合质量
,(对两个粒子坐标的微商变换成对相对坐标和质心坐标的微商)
二粒子体系的能量本征方程(5)化为:
 (6)
此方程可分离变量,令

代入(6)式,得
 (7)
  (8)
式(7)描述质心运动,是能量为EC的自由粒子的能量本征方程,EC是质心运动能量。即质心按能量为EC的自由粒子的方式运动,就是平面波。这没有提供与体系内部状态有关的任何信息。
式(8)描述相对运动,E是相对运动能量。可以看出式(8)与单粒子能量本征方程(4)形式上相同,只不过应把m理解为约化质量,E理解为相对运动能量。
§5.4 氢原子氢原子的原子核是一个质子,带电+e,在它的周围有一个电子绕着它运动。它与电子的库仑吸引能为(取无穷远为势能零点)

这是一个两体问题。
按5.1节(8)式,具有一定角动量的氢原子的径向波函数满足下列方程:
 (1)
及边条件 
式中(为电子的约化质量,,me和mp分别为电子和质子的质量。书本采用自然单位,即在计算过程中令,而在计算所得的最后结果中按各物理量的量纲添上相应的单位。
 (1)
r=0,(是微分方程的两个奇点。
r(0时,;,或
只有(0是满足要求的,所以r(0,
r((时,,考虑束缚态,E<0
,,考虑到平方可积性,;
试探解为:,代入径向薛定谔方程,并化简:

变量变换:,
得到:(合流超几何方程)
即径向薛定谔方程化为合流超几何方程,合流超几何方程的一般形式:
,
参数:,;
解的一般形式:,
,(((时,,无穷级数解:发散(可以趋于无穷大);为获得收敛解,级数必须中断为有限项;由解的一般形式,即可满足中断条件;
即:,
,,,
即:,;
一、氢原子的能级氢原子的能量本征值:,(2)
玻尔半径:,主量子数:n,
二、氢原子的波函数与En相应的径向波函数可表示为

归一化的径向波函数为
,


氢原子的束缚态能量本征函数为

;;。
定态波函数是氢原子体系、和的共同本征函数。

能级简并度
电子的能级只与主量子数有关,而波函数却与三个量子数,,有关,因此能级是简并的(除外)。给定,可能共个;给定,可取共个。因此,对应于第个能级的波函数就有

个,也就是说,电子的第个能级是度简并的。
例1、设氢原子处于状态

求氢原子能量、角动量平方、角动量分量的可能值及其几率,并求其平均值。
三、氢原子核外电子的几率分布当氢原子处于(nlm态时,在点周围的体积元内发现电子的几率为

人们常常形象地把这个几率分布叫做“几率云”或“电子云”
1、在(r,r+dr)球壳中找到电子的几率——径向分布



即,称为径向几率密度或径向分布函数。
使取最大值的半径称为最可几半径。
例子,氢原子处于基态,求最可几半径。
解,
令


经检验时为最大值所以是最可几半径讨论:
<1>、旧量子论与量子力学(关于描述氢原子核外电子分布问题的区别和联系)
不同之处:电子在核外作轨道运动 由于电子的波粒二象性使轨道概念失去了意义,氢原子
核外电子是以几率 分布的形式出现。
联系之处:当氢原子处于1s,2p,3d,( 态时,旧量子论认为电子运动的轨道半径分别为,而量子力学计算的结果表明,当r分别为a,4a,9a时找到电子的几率最大。对于l(n-1态很难找到相似之处。
<2>、氢原子的第一玻尔轨道半径,从量子力学几率分布的观点解释a的物理意义,并与玻尔的旧量子论的解释相比较:
当氢原子处于1s态时,在r=a处找到电子的几率最大,在r<a和r>a的区域仍有电子分布,只不过几率较小而已。而玻尔的旧量子论却认为当氢原子处于1s态时,核外电子绕原子核作轨道运动,其轨道半径为a。显然这两种图象是截然不同的。
2、在方向的立体角中找到电子的几率——角向分布



  ——角向几率分布 

可见,角分布与(无关,即几率分布对z轴是旋转对称的。
四、类氢离子
以上结果对于类氢离子(He+,Li++,Be+++等,这些离子的原子核外,只有一个电子)也都适用。但需把核电荷+e换为+Ze(Z是核所带正电荷数),而(换为相应的约化质量。特别是类氢离子的能级公式为
,