第七章 重量分析法
第一节 概述
一,重量分析法,通过称量被测组分的质量来确定被测
组分百分含量的分析方法
二、分类:
挥发法
萃取法
沉淀法
—— 利用物质的挥发性
—— 利用物质在两相中溶解度不同
—— 利用沉淀反应
三、特点:
准确度高,费时,繁琐,不适合微量组分
第二节 沉淀重量法
一、几个概念
二、沉淀重量法的分析过程和要求
三, 溶解度及其影响因素
四, 沉淀的类型和形成
五, 影响沉淀纯净的因素
六, 沉淀条件的选择
七, 沉淀的过滤, 洗涤及烘干, 灼烧
八, 结果的计算
一、几个概念
1,沉淀重量法, 利用沉淀反应将待测组分以难溶化合
物形式沉淀下来,经过滤、洗涤、烘干、灼烧后,
转化成具有确定组成的称量形式,称量并计算被测
组分含量的分析方法。
2.沉淀形式,沉淀的化学组成称~
3.称量形式,沉淀经烘干或灼烧后, 供最后称量的
化学组成称~
二、沉淀重量法的分析过程和要求
( 一 ) 分析过程
待测离子 沉淀剂 沉淀形式 处理过程 称量形式
过滤 8000C
Ba2+ + SO42- BaSO4↓ BaSO4
洗涤 灼烧
过滤 烘干
Ca2+ + C2O42- CaC2O4?2H2O ↓ CaO
洗涤 灼烧
过滤 烘干
试样溶液 + 沉淀剂 沉淀形式 ↓ 称量形式
洗涤 灼烧
注:称量形式与沉淀形式可以相同, 也可以不同
续前
(二)要求
1,对沉淀形式的要求
a,溶解度小
b,易过滤和洗涤
c,纯净, 不含杂质
d,易转化成称量形式
2,对称量形式的要求
a,确定的化学组成
b,性质稳定
c,较大的摩尔质量
三、溶解度及其影响因素
( 一 ) 溶解度与溶度积
( 二 ) 影响沉淀溶解度的因素
(一)溶解度与溶度积
1,固有溶解度和溶解度
2,活度积和溶度积
3,溶解度与溶度积关系
4,条件溶度积
1.固有溶解度和溶解度
? 固有溶解度 S0:微溶化合物的分子溶解度称为~
? 溶解度 S:难溶化合物在水溶液中的浓度, 为水中
分子浓度和离子浓度之和
MA( 固 ) MA( 水 ) M+ + A-
沉淀平衡 以分子形式溶解 进一步解离
(水)
(固)
(水)
MA
MA
MAS ?
?
? ??0
,极小)一定为常数(一定,注,)( Lm o laT OHMA /10~10 962 ??
][][ 00 ?? ???? ASMSS
)%1][][ 0 时( ??? ?? SAMS
2,活度积和溶度积
??
???? ?????????
AMSP
AM
MA
AM aaSKK
S
aa
a
aaK 00
0
(水)
?
?? ??? AMSP aaK 0活度积 为常数一定,注:
0SPKT
???? ?????? ?? AMAMSP AMaaK ?? ][][0?
][][
0
?? ??
??? ?? AM
KK
AM
SP
SP ??溶度积
3.溶解度与溶度积关系
?? ?
???? ??
AM
SP
SP
KKAMS
??
0
][][
型沉淀对于 MA
型沉淀对于 nm AM
nmnmnmnmmnSP SnmnSmSNMK ??? ??????? )()(][][
nm
nm
SP
nm
KS ??
?
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??
1
4,条件溶度积
AM
SP
AM
SP
KAMAMK
???? ?????
']']['[
]][[?
AMSPAMSP KAMAMK ???? ???????? ']'[]'[]][[或
AMSPSP KAMK ?? ????? ]']['['条件溶度积
AM
SP
SP
KAMK
?? ??? ]']['[
'或
增大副反应的发生使溶度积,,???? SPSPAM KK '11 ??
AMSP
AM
SP KKAMS ??
?? ??????? ]'[]'['
(二) 影响沉淀溶解度的因素
1.同离子效应
2.盐效应
3.酸效应
4.配位效应
5.其他因素
1.同离子效应,当沉淀达平衡后,若向溶液中加入
组成沉淀的构晶离子试剂或溶液,使沉淀溶解度降
低的现象称为~
构晶离子, 组成沉淀晶体的离子称为~
讨论:
? 过量加入沉淀剂, 可以增大构晶离子的浓度,
降低沉淀溶解度, 减小沉淀溶解损失
? 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应,
而使溶解度增大
? 沉淀剂用量:一般 —— 过量 50%~ 100%为宜
非挥发性 —— 过量 20%~ 30%
练习
解:
例:用 BaSO4重量法测定 SO42-含量时,以 BaCL2为沉淀
剂,计算等量和过量 0.01mol/L加入 Ba2+时,在
200ml溶液中 BaSO4沉淀的溶解损失
Lm o lKS
B a S OSOBa
SP /100.1101.1
510
4
2
4
2
??
??
?????
沉淀溶解度为等量反应的与
mgmg
B a S Oml
2.05.02004.233100.1
200
5
4
?????
?
?
沉淀的溶解损失为溶液中
Lm o l
Ba
K
SOS
Ba S OSOLm o lBa
SP /101.1
01.0
101.1
][
][
/01.0
8
10
2
2
4
4
2
4
2
?
?
?
?
??
??
?
???
沉淀溶解度为反应的与过量
mgmg
B a S Oml
2.0100.52004.233100.1
200
48
4
???????
?
??
沉淀的溶解损失为溶液中
10101.1
4
???)(已知 B a S OSPK m o lgM
B a S O /4.2 3 34 ?
2,盐效应, 溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度
增大的现象
讨论:
注,沉淀溶解度很小时, 常忽略盐效应
沉淀溶解度很大, 且溶液离子强度很高时, 要
考虑盐效应的影响
???? ?? SPAM K??,当存在大量强电解质时
][][
0
?? ??
?? ?? AM
KK
AM
SP
SP ???
为定值一定,而 0SPKT
练习
例:分别计算 BaSO4在纯水和 0.01mol/LNaNO3溶液中
的溶解度
解:
10)( 101.1
4
???B a S OSPK已知 67.02
42 ?? ?? SOBa ??
Lm o lKS
B a S O
B a S OSP /100.1101.1
510
4
4
?? ?????
)(
在水中溶解度
Lm o l
K
S
LN a N Om o lB a S O
SOBa
B a S OSP
/1057.1
67.067.0
101.1
/01.0
5
100
34
2
4
2
4 ?
?
??
?
?
?
?
?
?? ??
)(
溶液中溶解度在
练习
例:
讨论:
同离子效应为主
,时,
?
???
44242
/04.0~0 P b S OSONaSONa SCLm o lC
盐效应为主
,时,
?
???
44242
/04.0 P b S OSONaSONa SCLm o lC
C ( m o l / L ) 0 0.001 0.01 0.02 0.04 0.10 0.20
S( m m o l / L ) 0.15 0.024 0.016 0.014 0.013 0.016 0.023
PbSO 4 ?ú 2? í? ?¨?è N a 2 SO 4 èü òo ?D èü ?a ?è ±? ?ˉ
3,酸效应, 溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为~
讨论:
? 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大,
? 但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大
pH↓,[H+]↑,S↑
注:
因为酸度变化, 构晶离子会与溶液中的 H+或 OH-反应,
降低了构晶离子的浓度, 使沉淀溶解平衡移向溶解,
从而使沉淀溶解度增大
图示
溶液酸度对 CaC2O4溶解度的影响
CaC2O4 Ca2+ + C2O42-
C2O42- + H+ HC2O4-
HC2O4-+ H+ H2C2O4
练习
例:试比较 pH = 2.0和 pH = 4.0的条件下 CaC2O4的沉淀
溶解度。
解,5
2219)( 104.6109.510442 ??? ?????? aaOC a CSP KKK,,已知
?
? ?????
???
???
?
2
42
2
42
1
][][]'[
][
211
2
21
2
42
2
42
OCaaa
aa
OC KKHKH
KK
OC
OC
???
'][][]'[ 2
42
2
42
2
42
2
422
42 SOC
OCOC
OC
OC
????? ?
?
?
?
? ?
?
2
2
42
2
2
42
2' ']][[]'][[
2
42
2
42
2
42
SKKOCCaOCCaK OCSP
OC
SP
OC
SP ?????? ?
??
??
?? ?
???
?
?
???? 2
42
2
42
' OCSP
OC
SP KKS ?
?
Lmo lSpH /101.6'0 0 5 4.00.2 42 ??????,?
Lmo lSpH /102.7'39.00.4 52 ??????,?
练习
例,0.02mol/LBaCL2和 H2SO4溶液等浓度混合, 问有
无 BaSO4沉淀析出?
解:
2210)( 100.1101.1
4
?? ???? aB a S OSP KK,已知
][][ 24442 ?? ?? SOH S OC SOH?
5.0
1010
10
][
][
22
2
2
2
2
4
42
2
4
?
?
?
?
??? ??
?
?
?
?
a
a
SOH
SO KH
K
C
SO?
Lm o lCSO SOSOH /1055.0202.0][ 324 2
442
?? ??????
??
10532242 101.1100.5100.5100.1]][[ ?????? ?????????SOBa
沉淀析出故有 4B a S O
Lm o lBa /100.1202.0][ 22 ?? ???而
4,配位效应, 存在配位剂与构晶离子形成配位体,
使沉淀的溶解度增大的现象称为~
讨论:
1) 配位效应促使沉淀 -溶解平衡移向溶解一方,
从而增大溶解度
2) 当沉淀剂本身又是配位剂时, 应避免加入过多 ;
既有同离子效应, 又有配位效应, 应视浓度而定
3) 配位效应与沉淀的溶解度和配合物稳定常数有关,
溶解度越大, 配合物越稳定, 配位效应越显著
示例
AgCL Ag+ + CL-
Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+
AgCL Ag+ + CL-
AgCL + CL- AgCL2-
AgCL2- + CL- AgCL3-
练习
例:计算 AgI 在 0.01mol/L的 NH3中的溶解度
解:
8.3lg2.3lg)(100.9 21237 ???? ?? KKNHAgK A g ISP,的,已知 )(
']'[])([])([][ 233 SAgNHAgNHAgAg ???? ????
32
32131)( 100.1][][1][
]']
3
?????? ?
?
NHKKNHKAgAgNHAg?
Lm o lKS NHAgSP /104.3100.1100.9' 7317)(
23
?? ????????
??
5,其他因素:
A.温度,
T↑, S ↑,溶解损失 ↑ (合理控制)
B,溶剂极性,
溶剂极性 ↓, S↓,溶解损失 ↓ ( 加入有机溶剂 )
C,沉淀颗粒度大小,
同种沉淀, 颗粒 ↑, S↓, 溶解损失 ↓( 粗大晶体 )
D,胶体形成,
,胶溶, 使 S↑,溶解损失 ↑( 加入大量电解质可破坏之 )
E,水解作用,
某些沉淀易发生水解反应, 对沉淀造成影响
图示
温度对沉淀溶解度的影响
? 注:
根据沉淀受温度影响程度选择
合适温度
? 沉淀 → 加热溶液
? 陈化 → 加热微沸
? 过滤, 洗涤沉淀
? 温度影响大的沉淀 → 冷至室温
再过滤洗涤
? 温度影响小的沉淀 → 趁热过滤
洗涤
四、沉淀的类型和形成
1,沉淀的类型
2,沉淀的形成
1,沉淀的类型
( 1) 晶形沉淀:颗粒直径 0.1~ 1μm,
排列整齐, 结构紧密,
比表面积小, 吸附杂质少
易于过滤, 洗涤
例,BaSO4↓( 细晶形沉淀 )
MgNH4PO4↓( 粗晶形沉淀 )
( 2) 无定形沉淀:颗粒直径 ﹤ 0.02μm
结构疏松
比表面积大, 吸附杂质多
不易过滤, 洗涤
例,Fe2O3?2H2O↓
( 3) 凝乳状沉淀:颗粒直径界于两种沉淀之间
例,AgCL↓
2,沉淀的形成
? 晶核的生长
? 晶核的形成
成核作用
均相, 异相
生长过程
扩散, 沉积
聚集
定向排列
构晶离子 晶核 沉淀微粒
无定形沉淀
晶形沉淀
续前
? 晶核的形成
均相成核 (自发成核):过饱和溶液中,构晶离子通过相互
静电作用缔和而成晶核
异相成核,非过饱和溶液中,构晶离子借助溶液中固体微粒
形成晶核
? 晶核的生长
影响沉淀颗粒大小和形态的因素:
聚集速度,构晶离子聚集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒的
速度
定向速度,构晶离子以一定顺序排列于晶格内的速度
注,沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度和定向速度比率大小
聚集速度< 定向排列速度 → 晶形沉淀
聚集速度> 定向排列速度 → 无定形沉淀
五、影响沉淀纯净的因素
1.共沉淀现象
2.后沉淀
3.提高沉淀纯度措施
1,共沉淀现象
( 1)表面吸附
吸附共沉淀,沉淀表面吸附引起杂质共沉淀
? 吸附规则
第一吸附层:先吸附过量的构晶离子
再吸附与构晶离子大小接近, 电荷相同的离子
浓度较高的离子被优先吸附
第二吸附层:优先吸附与构晶离子形成的盐溶解度小的离子
离子价数高, 浓度大的离子, 优先被吸附
? 减小方法
制备大颗粒沉淀或晶形沉淀
适当提高溶液温度
洗涤沉淀,减小表面吸附
图示
BaSO4晶体表面吸附示意图
沉淀表面形成双电层:
? 吸附层 —— 吸附剩余构晶离子 SO42-
? 扩散层 —— 吸附阳离子或抗衡离子 Fe3+
续前
( 2)形成混晶:存在与构晶离子晶体构型相同、离
子半径相近、电子层结构相同的杂质离子,沉
淀时进入晶格中形成混晶
? 减小或消除方法
将杂质事先分离除去;
加入络合剂或改变沉淀剂, 以消除干扰离子
? 例,BaSO4与 PbSO4, AgCL与 AgBr 同型混晶
BaSO4中混入 KMnO4(粉红色) 异型混晶
续前
( 3) 吸留 或 包埋,沉淀速度过快,表面吸附的杂质
来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀
所覆盖,包埋在沉淀内部,这种因吸附而留在
沉淀内部的共沉淀现象称~
? 减少或消除方法
改变沉淀条件, 重结晶或陈化
2,后沉淀(继沉淀),
溶液中被测组分析出沉淀之后在与母液放置过程中,
溶液中其他本来难以析出沉淀的组分(杂质离子)
在该沉淀表面继续沉积的现象
? 注,继沉淀经加热, 放臵后会更加严重
? 消除方法 —— 缩短沉淀与母液的共臵时间
示例
? 例,草酸盐的沉淀分离中
? 例:金属硫化物的沉淀分离中
?????? ????? ???? Z n SC u SC u SZnCu SH (22 2,长时间
????? ????? ?? ??? 42424222 242,OM g COC a COC a CMgCa OC 长时间
逐渐沉积当
表面吸附长时间放置,
???
??
??
??
42)(
2
42
2
2
42
2
4242
42
]][[
][
OM g CKOCMg
OCOCOCa C
OM g CSP
逐渐沉积当
表面吸附长时间放置,
???
??
??
??
Z n SKSZn
SSCu S
Z n SSP )(
22
22
]][[
][
3.提高沉淀纯度措施
1) 选择适当分析步骤
测少量组分含量时, 首先沉淀含量少的组分
2) 改变易被吸附杂质的存在形式, 降低其浓度
分离除去, 或掩蔽
3) 选择合适的沉淀剂
选用有机沉淀剂可有效减少共沉淀
4) 改善沉淀条件
温度, 浓度, 试剂加入次序或速度, 是否陈化
5) 再沉淀
有效减小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀现象
六、沉淀条件的选择
1,晶形沉淀
2,无定形沉淀
3.均匀沉淀法
1.晶形沉淀
? 特点:颗粒大, 易过滤洗涤;
结构紧密, 表面积小, 吸附杂质少
? 条件:
a,稀溶液 —— 降低过饱和度, 减少均相成核
b,热溶液 —— 增大溶解度, 减少杂质吸附
c,充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂 —— 防止局部过饱和
d,加热陈化 —— 生成大颗粒纯净晶体
陈化:沉淀完成后, 将沉淀与母液放臵一段时间,
这一过程称为~ ( 加热和搅拌可以缩短陈化时间 )
2.无定形沉淀
? 特点:溶解度小, 颗粒小, 难以过滤洗涤;
结构疏松, 表面积大, 易吸附杂质
? 条件:
a,浓溶液 —— 降低水化程度,使沉淀颗粒结构紧密
b,热溶液 —— 促进沉淀微粒凝聚, 减小杂质吸附
c,搅拌下较快加入沉淀剂 —— 加快沉淀聚集速度
d,不 需要陈化 —— 趁热过滤, 洗涤, 防止杂质包裹
e,适当加入电解质 —— 防止胶溶
3.均匀沉淀法
利用化学反应,在溶液中逐步、均匀地产生所需
沉淀剂,避免局部过浓现象,降低相对过饱和度,
使沉淀在溶液中缓慢、均匀析出,形成易滤过洗
涤的大颗粒沉淀
? 优点:
避免了局部过浓或相对过饱和度过大现象
? 注:
均匀沉淀法制成的沉淀, 颗粒较大, 结构紧密,
表面吸附杂质少, 易过滤洗涤
仍不能避免混晶共沉淀或后沉淀现象
示例
Ca2+ + (NH4)2C2O4 CaC2O4↓ 细小沉淀中性
弱碱性
Ca2+ + (NH4)2C2O4 CaC2O4↓ 酸效应增大 SH
+
酸效应
CO(NH2)2 + H2O CO2↑+ 2NH3↑
900C
水解
H2C2O4 HC2O4-+ H+ NH3均匀分布, pH值 ↑
HC2O4- C2O42- + H+ [C2O42-] ↑,相对过饱和度 ↓
Ca2+ + C2O42- CaC2O4↓ 缓慢析出 CaC2O4↓粗大沉淀
七、沉淀的过滤、洗涤、烘干或灼烧
1.过滤,将沉淀与母液中其他组分分离
? 滤器的选择
? 滤纸的选择
? 过滤方法,倾泻法
2.洗涤:洗去杂质和母液
? 选择洗涤液原则:
溶解度小, 不易生成胶体的沉淀 → 蒸馏水
溶解度较大的沉淀 → 沉淀剂稀溶液 ( 母液 )
易发生胶溶的无定形沉淀 → 易挥发电解质溶液
? 洗涤方法:少量多次
3.烘干或灼烧,除去沉淀中吸留水分和洗涤液中挥发
性物质,将沉淀形式定量转变为称量形式
八、结果的计算
1,称量形与被测组分形式一样
2,称量形与被测组分形式不一样
%100% ?? 试样的质量称量形式的质量被测组分
%100% ??? 试样的质量称量形式的质量被测组分 F
称量形式的摩尔质量
被测组分的摩尔质量换算因数
?
??
b
aF
而考虑的系数预测元素原子个数相等是使分子和分母中所含,ba
练习 例:
待测组分 沉淀形式 称量形式 F
CL- AgCL AgCL
Fe Fe(OH)3 Fe2O3
Fe3O4 Fe(OH)3 Fe2O3
FeS2中的 Fe BaSO4 BaSO4
Na2SO4 BaSO4 BaSO4
As2O3 Ag3AsO4 AgCL
A g C LCL MM ?
322 OFeFe MM
3243 32 OFeOFe
42 B a S OFe MM
42 4 B a S OSONa MM
A g C LOAs MM 632
第八章 沉淀滴定法
第一节 概述
一, 沉淀滴定法,以沉淀反应为基础的滴定分析方法
二, 沉淀滴定法的条件:
( 1)沉淀的溶解度必须很小
( 2)反应迅速、定量
( 3)有适当的指示终点的方法
( 4)沉淀的吸附现象不能影响终点的确定
本章重点 —— 难溶性银盐的沉淀滴定分析
第二节 银量法
一, 银量法的原理及滴定分析曲线
1,原理
2,滴定曲线
3,影响沉淀滴定突跃的因素
4,分步滴定
二, 指示终点的方法
( 一 ) 铬酸钾指示剂法 ( Mohr法 )
( 二 ) 铁铵钒指示剂法 ( Volhard法 )
( 三 ) 吸附指示剂法 ( Fayans法 )
一、银量法的原理及滴定分析曲线
1,原理
2,滴定曲线
Ag+ + X- AgX↓
点到达过量形成沉淀,指示终
????? ? S C NIBrCLX,,,
续前
3,影响沉淀滴定突跃的因素 ( 比较 )
4,分步滴定
????? 滴定突跃,有关:和与酸碱滴定 aaaa KCKC
????? 滴定突跃,有关:和与配位滴定 '' MYMMYM KCKC
????? 滴定突跃,有关:和与沉淀滴定 SPXSPX KCKC
后沉淀最大先沉淀;最小
,,分别滴定等浓度的例:
)()( ??
? ???
A g C LSPA g ISP KK
IBrCLA g N O 3
先形成结论:溶解度小的沉淀
二、指示终点的方法
?铬酸钾指示剂法
?铁铵钒指示剂法
?吸附指示剂法
(一)铬酸钾指示剂法( Mohr法,莫尔法)
? 原理:
? 滴定条件:
? 适用范围:
10108.1 ??? ????? Ks pA g C LCLAgSP (白色)前:
124224 102.12 ??? ????? Ks pCr OAgCr OAgSP (砖红色):
??? BrCLAg N OC r OK 和为指示剂,342
A.指示剂用量
过高 —— 终点提前 ; 过低 —— 终点推迟
控制 5× 10-3 mol/L恰成 Ag2CrO4↓(饱和 AgCL溶液)
B.溶液酸度,控制 pH = 6.5~10.5( 中性或弱碱性 )
C.注意,防止沉淀吸附而导致终点提前
措施 —— 滴定时充分振摇, 解吸 CL-和 Br-
可测 CL-,Br-,Ag+, CN-,
不可测 I-,SCN- 且选择性差
(二)铁铵钒指示剂法( Volhard法,佛尔哈德法 )
1.直接法
? 原理,
? 滴定条件,
? 适用范围,
12101.1 ??? ????? Ks pA g S CNS CNAgSP (白色)前:
(淡棕红色),??? ?? 23 F e S C NS C NFeSP
??? AgS C NNHOHSOFeNH 42244 12)( 为指示剂,
A.酸度,0.1~1.0 mol/L HNO3溶液
B.指示剂,[Fe3+]≈ 0.015 mol/L
C.注意:防止沉淀吸附而造成终点提前
预防:充分摇动溶液, 及时释放 Ag+
酸溶液中直接测定 Ag+
续前 2.间接法
? 原理:
? 滴定条件:
10108.1( ??? ????? Ks pA g C LCLAgSP (白色)定过量)前:
(淡棕红色),??? ?? 23 F e S C NS C NFeSP
??? AgS C NNHOHSOFeNH 定过量为指示剂,
含卤离子溶液中
42244 12)(
12101.1( ??? ????? Ks pA g S CNS CNAg (白色)剩余)
A.酸度,稀 HNO3溶液
防止 Fe3+水解和 PO43-,AsO43-,CrO42-等干扰
B.指示剂,[Fe3+]≈ 0.015 mol/L
C.注意事项
续前
C,注意事项
? 测 CL-时, 预防沉淀转化造成终点不确定
? 测 I-时, 预防发生氧化 -还原反应
? 适当增大指示剂浓度,减小滴定误差
??? ?? S C NFeF e S C N 32(淡棕红色)
?? ???? CLA g S C NS C NA g C L (白色)
措施,加入 AgNO3后, 加热 ( 形成大颗粒沉淀 )
加入有机溶剂 ( 硝基苯 ) 包裹沉淀以防接触
措施,先加入 AgNO3反应完全后, 再加入 Fe3+
[Fe3+]=0.2 mol/L,TE%< 0.1%
?适用范围:
返滴定法测定 CL-,Br-,I-,SCN-
选择性好
(三)吸附指示剂法( Fayans法,法扬司法 )
吸附指示剂法,利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色
来指示终点的方法
吸附指示剂,一种有色有机染料, 被带电沉淀胶粒吸
附时因结构改变而导致颜色变化
? 原理:
SP前,HFL H+ + FL- ( 黄绿色 )
AgCL:CL- - - - - 吸附过量 CL-
SP时:大量 AgCL:Ag+::FL-( 淡红色 ) - - --双电层吸附
(吸附指示剂)?? XA g N O 3
续前
? 滴定条件及注意事项
a) 控制溶液酸度, 保证 HFL充分解离,pH> pKa
例:荧光黄 pKa 7.0—— 选 pH 7~10
曙红 pKa2.0—— 选 pH > 2
二氯荧光黄 pKa 4.0—— 选 pH 4~10
b) 防止沉淀凝聚
措施 —— 加入糊精, 保护胶体
c) 卤化银胶体对指示剂的吸附能力 < 对被测离子
的吸附能力 ( 反之终点提前, 差别过大终点拖后 )
吸附顺序, I-> SCN-> Br ->曙红> CL->荧光黄
例,测 CL- →荧光黄
测 Br- →曙红
续前
D,避免阳光直射
E,被测物浓度应足够大
F,被测阴离子 →阳离子指示剂
被测阳离子 →阴离子指示剂
? 适用范围:
可直接测定 CL-,Br-,I-,SCN-和 Ag +