2005 年硕士研究生入学考试试题参考答案 考试科目： 分析化学（ 319） 一、 选择题或填充题（ 30 分，每答或每空 2 分） ： 1-5. B、C 、A 、C 、B 6-11. C、B 、C 、D 、D 、D 12. 填空 9.30， 9.34 13. ][NH]OH[]PO[2]HPO[]H[]POH[ 3 -3 4 2 443. +++=+ ??+ 14. 选择性好，灵敏度较高，共沉淀现象较少等 二、简答题答案提示（ 60 分：1-4 题每题 10 分，5 题 20 分） 1. 答：有机化合物中氮含量的方法有Kjeldahl 定氮法。方法是酸碱返滴定。该方法 是在催化剂存在时，用硫酸钾溶液将试样进行分解，有机物中的氮转化为硫酸氢铵或硫 酸铵，然后用氢氧化钠溶液进行碱化，使铵离子以NH 3 的形式导入过量的标准盐酸溶液 中，再用标准氢氧化钠溶液返滴定剩余的盐酸，计算氮的含量。含有硝基或偶氮基的有 同化合物，分解时必须加入还原剂，使氮定量转化为铵离子。 2. 答：可用F 检验法进行判断。用两台仪器多次测定同一试样，求出两者的和标准 偏差 ，计算 F＝S 小大 和ss 大 2 /S 小 2 ,再与F 表中的理论值进行比较，若F 值大于理论值则存在显 著性差异，否则不存在显著性差异。 3. 答：因为是双组分试液，只含有HCl 和MgCl 2 ，分析方案有多种，根据不同方案 进行设计和计算。例如：可用酸碱滴定法测定试液中H + 浓度，用EDTA 配位滴定法测定 镁的含量，计算得到HCl 和MgCl 2 的含量。也可用莫尔法测定总氯的含量，再用EDTA 配 位滴定法测定镁的含量，差减法计算HCl 含量等。具体步骤略。 4. 答：（1）用有机溶剂从水相中萃取溶质A 时，达到平衡时， A在两相中平衡浓度 的比称为分配系数K D 。 w o D ]A[ ]A[ =K 。式中A 在两相中的存在形式相同。在一定温度下， 在溶质浓度较低时， K D 为常数。 (2)溶质A 在有机相中各种存在形式的浓度和与水相中各 种存在形式的浓度和之比，称为分配比D 。 (3)被萃取物萃取到有机相的量占总量的比例 (一般用百分比表示) ，称为萃取率。 5. 具有减缓外加酸碱或因稀释而引起的 pH 变化能力的溶液称为缓冲溶液。作用和 实例略。 三、计算题： （ 60 分） 1. 解：此酸的 p =1.92,p =6.22 1a K 2a K 第一化学计量点时,c(HA ? )=0.0500mol/L，根据两性物质中酸式盐的计算公式可知， 4.12pH = ,1064.7][H 5 a aa 1 21 ×= + = ?+ cK cKK , 可选甲基橙作指示剂。 第二化学计量点时,c(A )=0.0333mol/L, 可按二元碱的简化公式计算， ?2 37.9 pH ,1035.2100333.0]OH[ 578.7 b 1 =×=×== ??? cK ,可选酚酞作指示剂。 2. 解：， 7.80.27.10 Y(Ca) 1010101 =×+= ? α ∴ , lgK'(ZnY)=16.5-8.7=7.8 7.86.67.8 Y 101010 ≈+=α p Zn(sp) = 2 1 (7.8+2.0)=4.9 ΔpM=p Zn(ep) -p Zn(sp) =4.8-4.9=-0.1 TE =-0.06% 3. 解：从表中查得 分别为 2.02 和 2.57, 5,05.05,10.0 tt和 所以置信度为 90%与 95%时，平均值的置信区间分别为： mg/L58.000.10 6 7.002.2 ±= × ±=± x n ts x , mg/L73.000.10 6 7.057.2 ±= × ±=± x n ts x 。 由以上数据可知，置信度越高，置信区间越大。 4. 解： . VKEE oo 15.0)103.9lg(059.080.0lg059.0 17 sp /AgAg AgI/Ag ?=×+=+= ? + 5. 解：根据朗伯- 比耳定律可知，吸光值A 与浓度c 成正比。设T 1 ＝T ，对应的浓 度为c 2/1 1 ， cc c c T T c c T T 5.0 , lg lg0.5 , lg lg 1 111 === ? ? 所以 ，T 对应的浓度c 2/3 2 为： 。 cc 5.1 2 = 6. 答：配合反应式是： ，滴定至终点时产生的H ++ +=+ 2HZnYZnYH 2 2 + 的浓度为： 3-2- dmmol101.67 120 2 0500.0 0100.0100 100 0100.01002)H( )H( ?×== × + ×× == + + V n c ， 78.1pH = 。原溶液中 ，此浓度较低，所以终点时溶液的pH 主要由EDTA 释放的 H 50.5 10]H[ ?+ = + 决定。由此可知， EDTA配位滴定时，若不加入缓冲溶液，则溶液中的酸性会不断增强。只有加入缓冲溶 液，才能使溶液维持在滴定所需的酸度范围内。