中国地质大学研究生院 2005 年硕士研究生入学考试试题 考试科目： 分析化学（ 319） 适用专业： 分析化学、海洋化学 一、选择题或填充题（ 30 分，将答案写在答题纸上） ： 1. 若以 为基准物标定 HCl 溶液的浓度, 而基准物中含少量 , 测得 的 HCl 的浓度将： 32 CONa 32 COK （A ） 偏低； （ B） 偏高； （ C）无影响。 2. 已知H 3 PO 4 的pK a1 =2.12, pK a2 =7.20, pK a3 =12.36, 调节磷酸盐溶液的pH 至 6.0 时, 此时溶液中各有关存在形式浓度间的关系是： (A) [HPO 4 2- ] > [H 2 PO 4 - ] > [PO 4 3- ] ； (B) [HPO 4 2- ] > [PO 4 3- ] > [H 2 PO 4 - ]； (C) [H 2 PO 4 - ] > [HPO 4 2- ]> [H 3 PO 4 ]； (D) [H 3 PO 4 ] > [H 2 PO 4 - ] >[HPO 4 2- ]。 3. 在Cu 2+ 、Zn 2+ 、Ni 2+ 混合溶液中，欲测定Cu 2+ ，较合适的分析方法是： （A ） 碘量法； （B ） 分光光度法； （C ） EDTA 配位滴定法； （D ） 沉淀滴定法。 4. 以下叙述正确的是： (A) 用 NaOH 滴定 HCl，选甲基橙为指示剂的终点误差是正值； (B) 用 HCl 滴定 NaOH,选酚酞为指示剂的终点误差为正值； (C) 用蒸馏法测NH ,若采用HCl 吸收NH + 4 3 ,以NaOH返滴剩余的盐酸至pH 为 7, 终点 误差为负值； (D) 用蒸馏法测NH ,若采用H + 4 3 BO 3 吸收NH 3 ,以HCl 返滴剩余的硼酸至甲基橙变色, 终点误差为负值。 5. 影响有色络合物的摩尔吸光系数的因素是： （A ）比色皿的厚度； （B ）入射光的波长； （C ）有色物的浓度； （D ）络合物的稳定常数。 6. 以重量法测定某试样中的含砷量，首先使之形成Ag 3 AsO 4 沉淀，然后将其转化为 AgCl沉淀，以AgCl 的质量计算试样中As 2 O 3 含量时使用的化学因数是： （A ）M （As 2 O 3 ） / M（AgCl ）； （B ）M （ As 2 O 3 ） / 3 M（AgCl ）； （C ）M （As 2 O 3 ） / 6 M（AgCl ）； （D ） 3M （ As 2 O 3 ） / M（AgCl ）。 7. MnO 4 - /Mn 2+ 电对的条件电位与pH 关系是： (A) E o '= E o －0.047pH ； (B) E o '= E o －0.094pH ； (C) E o '= E o －0.12pH ； (D) E o '= E o －0.47pH 。 8. 某矿样 0.5kg，缩分系数 K=0.2，粉碎到全部样品通过 20 号筛（d=0.83mm ）后， 根据缩分公式可知，此时应缩分的次数是： (A) 3 次； (B) 2 次； (C) 1 次； (D) 不需缩分。 9. 相同质量的Fe 2＋ 和Cd 2＋ ，各用一种显色剂在同样体积溶液中显色，用分光光度 法测定,前者用 2cm比色皿 ,后者用 1cm比色皿，测得的吸光度相同,则两有色络合物的摩 尔吸光系数为：［已知 (A(r)(Fe)=55.85,A(r)(Cd)=112.4) ］ (A) 基本相同； (B) Fe 约为 Cd 的两倍； +3 +2 (C) Cd 约为 Fe 的两倍； (D) Cd 约为 Fe 的四倍。 +2 +3 +2 +3 10. 在 pH=5 的六次甲基四胺缓冲液中,用 0.02000 的 EDTA 滴定同浓度的 Pb2+,化学计量点时,pY 值是：( 已知 pH 5 时, 1 Lmol ? ? 0.18lg ,4.6lg PbYY(H) == Kα (A) 6.8； (B) 7.2 ； (C) 10.0 ； (D) 13.2 。 11. 含有 0.125 克I 2 的KI 溶液 25.0mL,用 25.0mL CCl 4 与之一起振荡。当I 2 在CCl 4 和KI 溶液之间的分配达到平衡后,在水相中测得 0.005000 克I 2 ，若每次均用 25mL CCl 4 萃取， 一共萃取二次，则二次萃取的萃取率是： (A) 86.0% ； (B) 96.0% ； (C) 99.0% ； (D) 99.8% 。 12. 已知 Fe(OH) 2 的 Ksp=8×10 -16 。当 0.020 Fe 1 Lmol ? ? 2+ 溶液，加NaOH 进行沉淀时， 要使其沉淀达 99.99%以上。试问溶液中的pH 至少应为 。若考虑溶液中除剩余 Fe 2+ 外，尚有少量FeOH + (β=10 4 )，溶液的pH 至少应该为 。 13. NH 4 H 2 PO 4 水溶液的质子平衡式是 。 14. 有机沉淀剂的主要优点是 。 二、简答题（60 分） 1. 简单介绍有机化合物中定量测定氮的方法原理及过程。 2. 实验室有两台原子吸收仪。一台是旧仪器，另一台是性能较好的新仪器，如何 判断两台仪器测量的数据是否存在显著性差异？ 3. 设计测定双组分HCl-MgCl 2 混合液中两组分浓度的分析方案以及浓度计算式。 4. 解释液液萃取中的几个概念：（1）分配系数 （2）分配比 （3）萃取率。 5. 什么是酸碱缓冲溶液？举例说明缓冲溶液在生产和生活中的重要作用，并列举 ３－４种具有缓冲能力的体系。 三、计算题： （ 60 分） 1. 以 0.100 的NaOH 溶液滴定 0.100 某二元弱酸H 1 Lmol ? ? 1 Lmol ? ? 2 A溶液，已知当滴 定至pH=1.92 时,[H 2 A]＝[HA － ]，滴定至pH=6.22 时, [H 2 A]＝ [A 2－ ]。计算： (1)中和至第一 化学计量点时, 溶液的pH 值为多少? 选用何种指示剂为宜? (2) 中和至第二化学计量点时, 溶液的pH 值为多少? 选用何种指示剂为宜? 2. pH=5.0 时,以二甲酚橙为指示剂, 用 0.02000 的EDTA 溶液滴定 0.02000 的Zn 1 Lmol ? ? 1 Lmol ? ? 2＋ 溶液( 其中含有 0.020 Ca 1 Lmol ? ? 2＋ ),计算终点误差。 已知 pH=5.0 时， lgα(Y(H))=6.6、滴定终点时锌离子浓度 8.4p )ep( = Zn ， lgK(ZnY)=16.5, lgK(CaY)=10.7。 3. 平行六次测定水样中Cl - 的含量，其平均值为 10.00mg/L，标准偏差s=0.7，求置 信度分别为 90%与 95%时平均值的置信区间，并说明置信度与置信区间的关系。 附表 t α,f 值（双边） 置信度 f P＝0.90 P＝0.95 1 6.31 12.71 2 2.92 4.30 3 2.35 3.18 4 2.13 2.78 5 2.02 2.57 6 1.94 2.45 4. 己知 E 0 Ag + /Ag =0.80V，AgI 的 Ksp=9.3× 10 -17 ，求 E 0 AgI/Ag 。 5. 符合朗伯- 比耳定律的一有色溶液,当浓度为 c 时,透光率为 T,在比色皿厚度不变 的情况下,透光率为 T 和 T 时,其溶液的浓度分别为多少? 2/1 2/3 6. 用浓度为 的溶液滴定 100.0mL浓度为 的 Zn 1 EDTA Lmol0500.0 ? ?=c 1 Zn Lmol0100.0 2 ? ?= + c 2+ ，设滴定反应为 ，滴定开始时，pH=5.50, 若溶液中无缓冲溶液，滴 ++ +=+ 2HZnYZnYH 2 2 定至终点时，溶液的pH 为多少？, 通过计算说明EDTA 配位滴定时加入缓冲溶液的必要性。