中国地质大学 2004 年硕士研究生入学考试试题 参考答案 一、选择题答案 1. B 2. A 3. B 4. A 5.1 C 5.2 A 6. C 7. D 8. C 9. D 10. C 二、问答题答案提要 1． 在台称上粗称氢氧化钠0.1克，溶解在1000毫升水中配制氢氧化钠溶液。根 据有效数字运算法则可知，计算式 MV m V n c == 中，c要保持四位有效数字，则计算式中 各乘、除数必须满足四位有效数字，根据滴定管的精密度可知，标定时体积消耗必须大 于10毫升，才能保证有四位有数数字，实际消耗体积以15-20毫升为宜。由此可计算 得到苯二甲酸氢钾基准物的质量。应该使用分析天平准确称取已干燥（110-120℃温度 下干燥）的邻苯二甲酸氢钾基准物质0.3-0.4克，苯二甲酸氢钾质量应达四位有效数字。 溶解苯二甲酸氢钾基准物质。选择合适的指示剂，用氢氧化钠溶液滴定邻苯二甲酸氢钾 至终点。计算结果。 2. 根据定量分析的流程可知，定量分析一般包括取样，称样，分解试样，测定与 计算等步骤。加入草酸和硫酸为了分解样品，加热后试样分解，草酸作为还原剂可使四 价锰还原为二价锰离子。用已知浓度的KMnO 4 标准溶液滴定过量的草酸，根据加入的草 酸的量和消耗的KMnO 4 标准溶液的量计算样品中二氧化锰的含量。 此方法为氧化还原返滴定法。涉及的主要反应有： OH8CO10Mn2H16OC52MnO OH2CO2MnH4OCMnO 22 22 42 - 4 22 22 422 ++=++ ++=++ ++? ++? 由此推导分析结果的计算公式。 3．分析方案多种。可用酸碱滴定测定酸，用络合滴定测定镁。也可用沉淀滴定法 测定氯的总量，用络合滴定测定镁，然后计算HCl浓度。也可用酸碱滴定测定酸，用莫 尔法测定氯，然后计算镁的含量。 4．因为溶液的酸度对EDTA滴定的准确度有很大影响，而随着滴定反应的进行，络 合滴定剂与金属子络合时，会不断释放出质子。所以必须在缓冲溶液中进行滴定。 5．滴定分析对化学反应的完全程度要求更高，因为滴定反应是按化学计量关系进 行的，而重要分析可以加入过量的沉淀剂，利用同离子效应以保证沉淀完全。 三、计算题（70 分，1 － 5 题每题 12 分，6 题 10 分） 1 1．解： %14.10) )Fe(2 )Fe(3 %0.10%0.90(11.10)Fe( 43 32 =×+×= OM OM w 2．解：有机相中钒的浓度为： )mol/L(100.1 0.1107.5 570.0 5 4 o ? ×= ×× == b A c ε 水相中钒的浓度为： )mol/L(100.1 10 100.1 6 5 ? ? ×= × == D c c o w %028.0 2000.0 94.50100.0)100.1100.1( )V( 65 = ×××+× = ?? w 3．解：因为 溶液中酸度由HCl决定， ),POH()HCl( 42 ? >>cc 00.1pH = 。 可根据分布分数计算出该pH值条件下的 和 。 ][Ac ? ]PO[ 3 4 ? )mol/L(109.1]PO[ )mol/L(106.3 1010 10 100.2 ]H[ (HCl)][Ac 223 4 10 00.174.4 74.4 6 a a ?? ? ?? ? ? + ? ×= ×= + ××= + ×= K K c 4．解：pH=5.0时，lgK'(CuY)=18.8-6.6=12.2， pCu(sp)= (12.2+2.0)=7.1，Δ pCu=8.8-7.1=1.7， TE =0.04% ∴ 使用PAN作指示剂可使滴定的终点误差在0.1%以内。 5．解： 2.352.358.307.251.200.147.6 )(NHCo 100.1100.1100.1100.1100.1100.1101 3 3 =×+×+×+×+×+×+= + α 03.611.573.555.579.474.311.2 )(NHCo 100.1100.1100.1100.1100.1100.1101 3 2 =×+×+×+×+×+×+= + α VECoCoE oo 12.072.184.1lg059.0)/( )(NHCo )(NHCo 23 3 3 3 2 ' =?=+= + + ++ α α 63.1137.274.4 10]H[,100.110]OH[ ?+??? ==×= VE o 54.0]Hlg[ 4 059.0 229.1)O/HO( 4 22 ' =+= ?+ ∴ 1.7 059.0 12.054.0 lg 2 3 Co Co = ? = + + c c ，∴ 1.7 Co Co 10 2 3 = + + c c 。由此可知，溶液中以三价钴为主，三价钴中以 为主。 +3 6 Co(NH3) 6. 解：查表得 ,02.2 5,10.0 =t )mg/L(6.00.30 6 7.002.2 0.30 ±= × ±=μ 。 2