中国地质大学 2003 年硕士研究生入学考试试题参考答案 考试科目： 分析化学（ 319） 一、选择题： A B C B C C A D C A D D 二、简答题： 1. 用粗天平称量，用量筒量取水体积，用邻苯二甲酸氢钾或草酸基准物质 标定，或用标准盐酸标定，盐酸用硼砂或碳酸钠标定。具体步骤略。 2. 略 3. 盐酸调节酸度，加热驱逐二氧化碳；三乙醇胺掩蔽铁、铝等离子干扰； 缓冲溶液调节滴定时的酸度；硫化钠掩蔽重金属离子的干扰；铬黑 T 为金属指 示剂。 4. (A)可选择蒸馏水作参比。(B) 可选择不加显色剂的被测试液作参比。(C) 可选择不加试液的试剂空白作参比。 (D)可将试液中加入适当掩蔽剂，使被测组 分掩蔽而不再与显色剂反应，其余试剂按正常操作加入，以此作参比。 5. 可通过空白试验、对照试验( 包括标样或管理样分析对照，加标回收，自 检、内检和外检，标准方法对 照或成熟方法对照 )，校准仪器，校正分析方法等 措施。(1) 选择合适的分析方法；(2) 减小分析过程中每步骤中的测定误差； 三、计算题 1. 解 ：该体系为混合碱，质子条件式为 ，其中 c]H[]OH[ 21 - + ++= cc 1 浓度相对 较小，水的离解可忽略，所以 343 221 - dmmol100.5100.1 2 1 ]OH[ ??? ?×=××=≈+≈ ccc ， 。 70.10pH,30.3pOH == 2. 解 ： 因为当V o/V W =1 时， %,50 1 1 = + = D E 所以D=1 。 ,1 ][H 1 ][X[HX] [HX] a o - w o = + = + = + K K D D 所以 K a =9×10 -5 。 3. 解 ：HCl 溶液中加入NaAc ，此时形成了HAc-Ac - 的缓冲溶液。 加入足够的 NaAc，可产生的 HAc 的量为： mol010.0dm100.0dm0.10moln(HCl)n(HAc) -3-3 =×?== 根据缓冲溶液pH 计算公式 HAc Ac - lgppH c c K a += ，可得到缓冲溶液中Ac - 与HAc 浓 度的比例关系： 30.0p-pHlg HAc Ac - ?== a K c c , 所以 0.0050mol010.050.0n(HAc) 50.0)n(Ac ,50.0 - HAc Ac =×=== ? c c 即缓冲溶液中的 NaAc 物质的量是 0.0050 。 mol 形成 0.010mol 的 HAc 所需的 NaAc 的量是： mol010.0100.00.10n(HCl)n(NaAc) =×== 所以，一共需要的 NaAc 的量是： 0.015mol0.0050010.0(NaAc) =+=n g23.182.00.015(NaAc) =×=m 4. 解：因为碘离子存在， ， 04.224 4 3 3 2 21Hg(I) 10]I[]I[]I[]I[1 =++++= ββββα 04.24 04.22 Hg(I) Hg 2 10 10 0100.0 ]Hg[ ?+ === α c ， 所以Hg 2+ 可以完全掩蔽。 ,10]I[]I[]I[]I[1 41.04 4 3 3 2 21Cg(I) =++++= ββββα 41.1165.441.046.16lglglglg Y(H)Cd(I) CdY ' CdY =??=??= ααKK 7.6)7.2641.11( 2 1 )p(lg 2 1 pCd sp Cd ' CdYsp =+×=+= cK ， %031.0 1010 1010 -1.2,pCd ,50.5pCd 0.241.11 2.12.1 tep = × ? ==Δ= ? ? E所以 5. 解： 正确的透光率应为 %24.12(%) 98 12100 = × =T ， 3-5 dmmol106.4 lg ?×= ? ? = ? b T c ε 。 3555 s 35 dmmol104.2102.2106.4 ,dmmol102.2 434.0 ?????? ?×=×?×=?×= ? =Δ c b c ε 标尺放大的倍数为 3 1224.0 10 434.0 ≈ ? 。 6．解： .080.0,14.40 == sx （1）考察数据 40.00，查得 ,67.1 5,05.0 =T 5,05.0 75.1 080.0 00.4014.40 TT >= ? = ，所以此 数据应舍弃。同理考察 40.20， 5,05.0 75.0 080.0 14.4020.40 TT <= ? = ，所以不应舍弃。 （ 2） 40,1= ? = n s x t μ ，查表 78.2 4,05.0 =t 。因为 4,05.0 tt < ，所以可认为新的分 析方法的结果在置信度为 95%时，与标样的标准值无显著性差异。