03102 级分析化学期末考题 （ 2004.7） 一、选择题（单项选择共 20 分，答案写在答卷纸上。 ） 1. 用浓度为c(mol/L) 的KMnO 4 标准溶液分别滴定体积相等的FeSO 4 和H 2 C 2 O 4 溶液，消耗 KMnO 4 的体积相等，则说明两溶液的浓度C （ mol/L ）的关系是： （A ） c（FeSO 4 ） =c（ H 2 C 2 O 4 ）； （B ） c（FeSO 4 ） = 2 c（H 2 C 2 O 4 ）； （C ） c（H 2 C 2 O 4 ） =2 c（FeSO 4 ）；（D ） c（ H 2 C 2 O 4 ） =4 c（FeSO 4 ） 2. AgCl 在 HCl 溶液中的溶解度，随 HCl 的增大时，先是减小然后 又逐渐增大，最后超过其在纯水中的饱和溶解度，这是由于： （A ）开始减小是由于酸效应，最后增大是由于配位效应； （B ）开始减小是由于同离子效应，最后增大是由于配位效应； （C ）开始减小是由于配位效应；最后增大是由于酸效应； （D ）开始减小是由于酸效应，最后增大是由于盐效应。 3. 莫尔法测定 Cl - 时，要求介质 pH 为 6.5～10，若酸度过高，则会 产生： （A ）AgCl 的沉淀不完全；； （B ）AgCl 吸附 Cl-的作用增强； （C ）Ag 2 CrO 4 沉淀不易形成； （D ）AgCl 的沉淀易胶溶。 4.在分光光度计中，光电转换装置接收的是： （A ）入射光的强度； （B ）透射光的强度； （C ）吸收光的强度； （D ）散射光的强度。 5. 下列运算式 10 12 0 02 5 06 0 02 250001 .(.) .(.) .(.) × 结果的相对标准偏差是（提示： 括号内的数据为该测量值的标准偏差）： （A ） ± 0.006 （B ） ± 0.005 （C ） ± 0.008 （D ） ± 0.010 6. 下列哪种方法可以检验或减小测定过程中的系统误差： （A ） 进行对照试验； （B ）进行空白试验； （C ） 校正仪器； （D ） 增加平行试验的次数。 7. 欲配制含铁 4.00 微克的标准溶液，使用的铁标准溶液浓度为 1.00 微克/ 毫升，选用哪一种移液管最合理： （A ）1 毫升的刻度移液管 （B ）0.2 毫升的刻度移液管 （C ）2 毫升的刻度移液管 （D ）5 毫升的刻度移液管 8. 欲配制 pH=9 的缓冲溶液,可取下列物质中的哪一种加入盐酸来配 制： (A) 羟氨 NH 2 OH (K b =9.1×10 -9) ； (B) 氨水NH 3 ·H 2 O (K b =1.8×10 -5 ) (C) 盐酸羟氨 NH 2 OH HCl； (D) 氯化铵NH 4 Cl 9. EDTA 与金属离子络合时，一个分子的 EDTA 提供的配位原子个 数是： （A ） 2 （B ） 4 （C ） 6 （D ） 8 10. 下列论述中错误的是: （A ）方法误差属于系统误差; （B ）系统误差又称可测误差; （C ）系统误差具有单向性; （D ）系统误差呈正态分布。 11. 将浓度相同的下列溶液等体积混合后,能使酚酞指示剂显红色的 溶液是： (A) 氨水+ 醋酸 (B) 氢氧化钠+ 醋酸 (C) 氢氧化钠+ 盐酸 (D) 六次甲基四胺+ 盐酸 12. 强酸滴定强碱时,若浓度均增大 10 倍,则其突跃增大的 pH 单位 是： (A) 1 个单位 (B) 2 个单位 (C) 10个单位 (D) 不变化 13. 在pH=5 的六次甲基四胺缓冲液中,用 0.02000 mol/L的EDTA 滴定 同浓度的Pb 2+ , 化学计量点时,pY 值是：附：(pH 5 时,lg α(Y(H))=6.4,lgK(PbY)=18.0) (A) 6.8 (B) 7.2 (C) 10.0 (D) 13.2 二、回答问题（30 分） 1. 氧化还原滴定前的预处理中，选用的氧化剂或还原剂应符合哪些 条件？分别举出三种常用的氧化剂和还原剂。 2. 分光光度法中，如何确定测量波长？ 3．有试样 20kg，粗碎后最大粒度为 6mm，缩分系数k为 0.2kg/mm 2 ， 粗碎后应保留的试样量至少是多少千克？应缩分几次？ 4．（1）写出 Na 2 S水溶液的质子条件式；（2）写出 HCl水溶液的质子 条件式。 5．解释液液萃取中的几个概念：（1）分配系数 （2）分配比 （3） 萃取率。 6．什么是滴定分析的终点误差？如何减小终点误差？ 三、计算题（50 分） 1. 忽略离子强度的影响，计算在H 2 SO 4 介质中，H + 浓度分别为 1.0mol/L和 0.10mol/L时的溶液中VO 2 + /VO 2+ 电极的条件电位。已知 。 VE 00.1 o VO/VO 2 2 = ++ 2. 称取含磷试样 0.2000 克，处理成可溶性的磷酸盐，在一定条件下， 定量沉淀为MgNH 4 PO 4 ,过滤，洗涤沉淀，用盐酸溶解沉淀，调节溶液酸 度，使 pH=10，用 0.02000mol/L的EDTA 滴定至终点，消耗 30.00mL，求 试样中P 2 O 5 的百分含量。M （P 2 O 5 ）=142.0 3. 用分光光度法测定电镀废水中的铬，取 500 毫升水样，经浓缩及 予处理后转入 100mL 容量瓶中，取出 20.0 毫升试液，加入二苯碳酰二肼 溶液显色，定容为 25.0 毫升，以 5.00cm 比色皿于 540nm 波长下测得吸 光度为 0.540，已知摩尔吸光系数为 4.2×10 4 ， M(Cr)=51.996, 求水样中铬的含量（ mg/L）。 11 cmmolL ?? ?? 4. PH=10 的 NH 3 —NH 4 Cl 缓冲溶液中，同时存在 Ag + 和 Zn 2+ ，且 C （Ag + ）=C （Zn 2+ ）=0.010mol/L ，已知游离氨的浓度为 0.10mol/L，若 用 EDTA 滴定 Zn 2+ ，通过计算说明，Ag + 是否有干扰？ （已知：K AgY =10 7.32 , K ZnY =10 16.50 ； Zn-NH 3 的累积稳定常数是： β 1 =10 2.27 ；β 2 =10 4.01 ；β 3 =10 7.01 ；β 4 =10 9.26 Ag-NH3 的累积稳定常数是： β 1 =10 3.40 ；β 2 =10 7.10 ） 5. 计算 0.10mol/L HAc和 1.0×10 -3 mol/L HCl混合溶液的pH 值。 （ ） 74.4p a(HAc) =K 6. 平行六次测定水中SO 4 2- 的含量，其平均值为 30.0mg/L，标 准 偏 差 s=0.7，计算置信度为 90%时平均值的置信区间。 附表： )( , 双边值表 f t α 置信度，显著性水准 f α=0.10 α=0.05 α=0.01 3 4 5 6 2.35 2.13 2.02 1.94 3.18 2.78 2.57 2.45 5.84 4.60 4.03 3.71 7．计算 CaF 2 在pH=2.00, C （Ca 2+ ） = 0.10mol/L的溶液中的溶解度。（已知p K sp （CaF 2 ） =10.57, pKa (HF) =3.18）