中国地质大学研究生院 2005 年硕士研究生入学考试试题 考试科目： 分析化学（ 313） 适用专业： 分析化学、海洋化学 一、选择题(共 40分，选择一个正确答案，将答案前的字母填 在答卷纸上) 1. OH 的共轭酸是： ? (A) H + ； (B) H 2 O； (C) H 3 O + ； (D) O 2- 。 2. 若动脉血的pH 为 7.40, ［HCO 3 - ］ = 0.024 mol/L, 已知碳酸的 pK a1 =6.38, pK a2 =10.25, 则［H 2 CO 3 ］的浓度为： (A) 2.3×10 mol/L； (B) 2.3×10 mol/L； 2? 3? (C) 4.6×10 mol/L ； (D) 4.6×10 mol/L。 2? 3? 3. 有甲、乙、丙三瓶同体积同浓度的H 2 C 2 O 4 、 NaHC 2 O 4 和Na 2 C 2 O 4 溶 液, 若用HCl 或NaOH 溶液调节至同样pH, 最后补加水至同样体积,此时 三瓶中[HC 2 O 4 - ]浓度的关系是： (A) 甲瓶最小； (B) 乙瓶最大； (C) 丙瓶最小； (D) 三瓶相等。 4. 以下四种测定或标定方法，所采用的滴定方式分别是： (1)用酸碱滴定法测定CaCO 3 试剂的纯度； (2)以K 2 NaCo(NO 2 ) 6 形式沉淀,再用KMnO 4 滴定,以测定K 的含量； + (3)用K 2 Cr 2 O 7 标定Na 2 S 2 O 3 ； (4)用H 2 C 2 O 4 标定KMnO 4 。 (A)直接法；（B ）返滴法；（C ）置换法； （D ）间接法。 5. 在pH=10.0 的氨性缓冲溶液中,以EDTA 滴定等浓度的Zn 2+ 至化学 计量点时,以下表达式中正确的是： (A) [Zn 2+ ']=[Y '] ； (B) [Zn 2+ ]=[Y ]； ?4 (C) [Zn 2+ ']=[Y ]； (D) [Zn ?4 2+ ]=[Y ']。 6. 在pH=5.0 时, 用EDTA 溶液滴定含有Al 3+ ,Zn 2+ ,Mg 2+ 和大量F - 离子 的溶液, 已知lgK(AlY)=16.3, lgK(ZnY)=16.5, lgK(MgY)=8.7 和此pH 值时 lgα Y(H) =6.5, 分析结果测得的是： (A) Al、Zn 和 Mg 总量； (B) Zn 和 Mg 的总量； (C) Zn 的含量； (D) Mg的含量。 7. 为标定KMnO 4 溶液的浓度宜选择的基准物是： （A ） Na 2 S 2 0 3 ； （B ） Na 2 SO 4 ；（ C） Fe SO 4 7H 2 O； （ D） Na 2 C 2 O 4 。 8. 大量Fe 3+ 存在会对微量Cu 2+ 的测定有干扰，解决此问题的最佳方 案是： （A） 用沉淀法（如NH 3 -NH 4 Cl）分离除去铁； （B） 用沉淀法（如 KI）将铜沉淀； （C） 用萃取法（如乙醚）分离除去铁； （D） 用萃取法萃取铜，与铁分离。 9. 指出下列表述中的错误的是： （A） 吸收峰随浓度增加而增大，但最大吸收波长不变； （B） 透射光与吸收光互为补色光，黄色和蓝色互为补色光； （C） 比色法又称分光光度法； （D） 在公式A=lg(I 0 /I)=εbc中,ε为摩尔吸光系数,其数值愈大, 反应愈灵敏。 10. 下列表述中错误的是： （A） 紫外区应选择的光源是氢灯； （B） 紫外吸光光度法可使用玻璃材料的吸收池； （C） 透光率 T 随比色皿加厚而减小； （D） 当透光率为“0”时吸光度值为∞。 11. 以下说法正确的是： （A） 在氧化还原反应中，电位愈负的还原剂愈先反应； （B） 在氧化还原滴定分析中，当n 1 >n 2 时，且终点电位偏向与n 2 电 对一方； （C） 不对称氧化还原滴定反应Esp的变化与滴定剂或被滴定剂浓 度无关； （D） 滴定分析所用标准溶液浓度不宜过大的原因是由于过量一 滴所造成的误差必然相应增大。 12. 相同质量的Fe 3+ 和Cd 2+ 各用一种显色剂在同样体积溶液中显色，用 分光光度法测定，前者用2cm比色皿，后者用1cm比色皿，测得的吸光度 相同，则两有色络合物的摩尔吸光系数为：［A(r)( Fe ) =55.85，A(r)(Cd) =112.4］ （A） 基本相同； （B） Fe 3+ 约为Cd 2+ 的两倍； （C） Cd 2+ 约为Fe 3+ 的两倍； （D） Cd 2+ 约为Fe 3+ 的四倍。 13. 测定铁矿中铁的百分含量，四次结果的平均值为 56.28%，标准 偏差为 0.1%。置信度为 95%时，总体平均值的置信区间（% ）是：［已 知 t(0.95，3)=3.18，t(0.95，4)=2.78］ (A) 56.28±0.138； (B) 56.28 ±0.14 ； (C) 56.28±0.159； (D) 56.28 ±0.16 14. 能消除测定方法中的系统误差的措施是： (A) 增加平行测定次数； (B) 称样量在 0.2g 以上； (C) 用标准样品进行对照试验； (D) 认真细心地做实验。 15. 测定试样中 CaO 的百分含量，称取试样 0.908g，滴定耗去 EDTA 标准溶液 20.50mL，以下结果表示正确的是： (A) 10% ； (B) 10.1% ； (C) 10.08% ； (D) 10.077% 。 16. 下列哪种说法违背非晶形沉淀的条件： (A) 沉淀应在热溶液中进行； (B) 沉淀应在浓的溶液中进行； (C) 沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂； (D) 沉淀应放置过夜使沉淀陈化。 17. 以下银量法测定需采用返滴定方式的是： (A) 莫尔法测Cl - ； (B) 吸附指示剂法测Cl - ； (C) 佛尔哈德法测Cl - ； (D) AgNO 3 滴定 CN - 。 二、回答问题（共 50 分） 1.六次甲基四胺的p K b =8.85,用六次甲基四胺配制缓冲溶液时，缓冲 溶液的合适pH范围是多少？为什么？ 2. 设计Zn 2+ --Mg 2+ 混合液中两组分浓度的测定方案,并指出主要的测 定条件、必要试剂及测定步骤。 3. 在复杂样品分析中，消除共存组分的干扰，除用掩蔽的方法外， 通常采用哪几种分离的手段（举出四种以上的方法）？并叙述物质分析 的一般步骤及每一步应注意的问题。 4. 在吸光光度法中，下列四种情况如何选择参比溶液？ (1)若仅有待测组分（或待测组分与显色剂生成的有色化合物）对入 射光有吸收； (2)若显色剂与其他试剂（如缓冲溶液等）也有吸收； (3)若显色剂没有吸收，但试样中其他组分（除待测组分外的其它组 分）有吸收，而且显色剂与其他组分不发生作用； (4)若显色剂有吸收，试样中其他组分也有吸收。 5. 根据被测组分与其他组分分离方法的不同，重量分析法可分为几 种方法？并简要叙述这几种方法。 6. 利用生成BaSO 4 沉淀在重量法中可以准确测定Ba 2+ 或SO 4 2- ，但此 反应用于容量滴定，即用Ba 2+ 滴定SO 4 2- 或相反滴定，却难以准确测定， 其原因何在？ 三、计算题（共 60 分） 1. 有二元酸H 2 B,已知pH=1.92 时， ? = HB BH 2 δδ (δ表示分布分数) ； pH=6.22时， 。若用 0.100mol/L的NaOH 滴定 0.100mol/L的H ?? = 2 BHB δδ 2 B， 当滴定至第一化学计量点时，溶液的pH 为多少？ 2. 在pH=5.0 的缓冲溶液中, 以 2×10 -2 mol/L EDTA滴定相同浓度的 Cu 2+ 溶液,欲使终点误差在±0.1% 以内。试通过计算说明，能否选用PAN 为指示剂。 已知: pH=5.0 时PAN 的 pCu(ep)=8.8，α (YH) =10 6.6 )， lg K(CuY)=18.8。 3. 测定铅锡合金中铅锡的含量, 称取试样 0.1115 g, 用王水溶解后, 加入 0.05161 mol/L EDTA 20.00 mL,调节pH ≈ 5, 使铅锡定量络合, 用浓 度为 0.02023 mol/L的Pb(Ac) 2 溶液回滴过量EDTA, 消耗 13.75 mL, 加入 1.5 g NH 4 F, 置换EDTA, 仍用相同的Pb(Ac) 2 滴定, 又消耗了 25.64 mL, 计算合金中铅和锡的百分含量。已知 (A(r)(Pb)=207.2 , A(r)(Sn)=118.7) 4.测定一铁矿石中铁的含量，称取试样 0.5000g，经予处理后，使其 中的铁全部转变为Fe 2+ ，再以c( 5 1 KMnO 4 )=0.1900mol/L的高锰酸钾溶液滴 定，终点时消耗 23.00ml，求该铁矿石中铁的含量，分别以Fe 2 O 3 和FeO 的质量分数w(Fe 2 O 3 )和 w(FeO)表示分析结果。[ 已知A(r)(Fe)=55.845， A(r)(O)=15.999]。 5.忽略离子强度的影响，计算 pH=9.2时，As(v）/As(III）电对的 条件电极电位。 已知H 3 AsO 4 +2H + +2e = H 3 AsO 3 +H 2 O ,φ o =0.56V， H 3 AsO 4 的K a1, K a2, K a3 分别为 10 -2.2 、10 -7.0 、10 -11.5 ；H 3 AsO 3 的K a =10 -9.2 。 6.用磺基水杨酸法测定铁铵矾中含铁量，称取样0.482g，溶于水并稀释 到100mL。另配制两份标准铁溶液，浓度分别为0.500及0.600g/L。按 同样条件显色后，用第一份标准溶液作参比溶液进行光度测定，测得第 二份标准溶液的吸光值A 2 =0.480，试样的吸光值A x =0.283。计算试样中铁 的百分含量为多少？ 7. 根据偶然误差的标准正态分布曲线，某测定值出现在μ= ±1.0 之间的概率为68.3%，则此测定值出现在μ>1.0之外的概率为多少？ 8. 电分析法测定某患者血糖含量 10 次结果为： 7.5， 7.4， 7.7， 7.6， 7.5，7.6，7.6，7.5，7.6，7.6mol/L ，求相对标准偏差及置信度 95%的置 信区间，此结果与正常人血糖含量 6.7mol/L是否有显著性差异？已知 t 0.95,9 =2.26，t 0.95,10 =2.23