分析化学期末末考试考题(闭卷， 120 分钟) (2005 年 7 月 ) 一、单项选择题或填空题（ 30 分） 1. 某人将一含SO 4 2- 的试液一分为二。甲份中加 6mol/L的HCl 溶液 1ml,乙份中加等 浓度的HCl 溶液 10ml，再都用NaOH 调至pH=1.0，最后各加 10ml同一浓度的BaCl 2 溶液。 下列叙述中哪些是正确的？ （A ）两份溶液获得的 BaSO4 沉淀质量相等； （B ）沉淀后的甲、乙两溶液中的 [SO ][Ba ] 4 22? + 乘积相等； （C ）沉淀后的甲、乙两溶液中的沉淀离子的活度积相等； （D ）沉淀后的甲、乙两溶液中的离子强度相等； （E ）两溶液中的沉淀离子的活度积与溶度积相等。 2. 在分光光度计中，光源发出的光，经分光后，单色光通过比色池，光电转换装 置接收的是： （A ）入射光的强度；（B ）透射光的强度；（C ）反射光的强度；（D ）散射光的强度。 3. 将 1.0 mol/L 的 HCl 与 1.0mol/L 的 NaAc 同体积混合，求混合液的 pH。已知 pKa(HAc)=4.74 （A ）9.26；（B ）4.74；（C ）2.37；（D ）2.52 4. 莫尔法测定Cl - 时，以铬酸钾为指示剂，若指示剂浓度过高，将发生： 6.5～10， 若酸度过高，则会发生： （A ）终点提前，氯的结果偏低；（B ）终点滞后，氯的结果偏高； （C ）对测定无影响；（D ）以上结论都不对。 5. 六次甲基四胺缓冲溶液的缓冲 pH 范围是： ( 已知六次甲基四胺的 pKb=8.85， ) (A) 4-6 ； (B) 6-8； (C) 8-10； (D) 9-11 。 6. MnO 4 - /Mn 2+ 电对的条件电位与pH 关系是： (A) E o '= E o －0.047pH ； (B) E o '= E o －0.094pH ； (C) E o '= E o －0.12pH ； (D) E o '= E o －0.47pH 7. 已知Ac - 和Pb 2+ 能形成络合物,今在pH=5.5 的醋酸缓冲溶液中,用EDTA 滴定等浓 度的Pb 2+ 至化学计量点时,下列叙述正确的是： (A) pPb=pY' ； (B) pPb=pY ； (C) pPb'=pY' ； (D) pPb'=pY 。 8. 在光度分析中，用 1cm 的比色皿测得的透光率为 T，若改用 2cm 的比色皿，测 得的透光率为： （A ）2T ； （B ）T/2 ； （C ）T 2 ； （D ） T 9. .下列哪种方法可以减小测定过程中的偶然误差： (A)进行对照试验；（B ）进行空白试验；（C ）校正仪器；（D ）增加平行试验的次数。 10. 某矿样 0.5kg，缩分系数 K=0.2，粉碎到全部样品通过 20 号筛（d=0.83mm ）后， 根据缩分公式可知，此时应缩分的次数是： (A) 3 次； (B) 2 次； (C) 1 次； (D) 不需缩分。 11. 在 1mol·L-1 的盐酸溶液中， 1.28V, 0 /CeCe 34 = ++ E已知 当 0.1000 mol·L-1 的Ce 4+ 有 99.9%被还原成Ce 3+ 时，该电对的电极电位为： （A ）1.22V ； （B ）1.10V ； （C ）0.90V ； （D ）1.28V 。 12. 取 FeCl 的盐酸溶液 20.0mL,加入 10.0mL 含 HCl 的乙醚溶液一起振荡,已知分配 比为 48,则 FeCl 3 的萃取百分率为： 3 (A) 9.6% ； (B) 9.9% ； (C) 48% ； (D) 96% 。 13. 带相同电荷的阳离子的水合离子半径越小，与强酸型阳离子交换树脂的亲和力 就 ，因此Li + 、 K + 、 Cs + 、 Rb ＋ 与阳离子交换树脂的亲和力从小到大顺序 是： 。 14. 写出Na 2 HPO 4 水溶液的质子平衡式： 。 15. 平行六次测定水样中Cl - 的含量，其平均值为 10.00mg/L，标准偏差s=0.7，置信 度为 95%时平均值的置信区间为 。（参见下表） 附 表 t α,f 值（双边） 置信度 f P＝0.90 P＝0.95 1 6.31 12.71 2 2.92 4.30 3 2.35 3.18 4 2.13 2.78 5 2.02 2.57 6 1.94 2.45 二、问答题（20 分） 1. 简述《重铬酸钾氧化还原滴定法测定铁矿石中的全铁含量》实验的原理和主要 步骤。 2. 在进行络合滴定时测定金属离子时,为什么要加入缓冲溶液，使滴定体系保持一 定的 pH 值? 3. 已知某有机酸HA，在有机相与水相两相中的分配系数为K D ，在水相中的解离常 数为K a，试分析水相中的酸度对HA在两相中分配比D 的影响。 4. 什么是分布分数？它有哪些作用？ 三、计算题（50 分） 1. 用 的盐酸溶液滴定 的碳酸钠溶液，滴 定至pH=5.00 时，有百分之几的Na 3 HCl dmmol100.0 ? ?=c 3 CONa dmmol100.0 32 ? ?=c 2 CO 3 变成了 H 2 CO 3 ？如果煮沸溶液除尽CO 2 ，溶液的 pH将增加还是减小？( 已知H 2 CO 3 的pK a1 =6.38，pK a2 =10.25) 2. 某分析组分的含量x，按下列公式计算分析结果； G CA x ? = ， A为测量值， C为 空白值， G为样重，已知各测量值的标准偏差分别为： S A =S C =0.1， S G =0.001，各测量值 为A=8.0，C=1.0, G=1.0，求分析结果x和分析结果的误差Sx. 。 3. 某化合物在λ1=380nm 处的摩尔吸光系数ε=10 4.13 ，该化合物 0.025 克溶解在 1 升的溶液中，以 1.0 cm比色皿测得A=0.760，由此计算出化合物的摩尔 质量。 11 cmmolL ?? ?? 4. 某溶液含有Zn 2+ ,Cd 2+ ，浓度均为 。在 pH=5.0 时，以同浓度的EDTA 滴定Zn mol/L102 2? × 2+ ,采用二甲酚橙为指示剂，以KI 掩蔽 Cd 2+ ，终点时[I - ]=0.5mol/L。 。终点误差是 多少？ 已知pH=5.0 时，二甲酚橙为指示剂，滴定至终点时PZn ep =4.8。 已知pH=5.0 时，lg α Y(H) =6.45。 已知lg K(ZnY)=16.5，lg K(CdY)=16.5。 已知Cd与I － 络合物累积稳定常数的对数lg β 1?4 分别为2.10，3.43，4.49，5.41。 5. 某二元酸H 2 B，已知 pKa 1 =1.82， pKa 2 =6.93，若用 的氢氧化钠 溶液滴定 的H 1 NaOH L0mol10.0 ? ?=c 1 BH L0mol10.0 2 ? ?=c 2 B溶液，滴定至第一和第二化学计量点时，溶液的pH 值 各为多少？各应选用哪种指示剂？