03102 级分析化学期末考题参考答案 （ 2004年） 一、选择题（单项选择共20分，答案写在答卷纸上。） 1. C， 2. B, 3.C, 4. B, 5. A， 6. A、B、C 7. D， 8.B，9. C， 10. D，11. B，12. B，13.D。 二、回答问题（30分） 1. 答：预处理使用的氧化剂或还原剂，应符合以下要求：(1)反应进行完全，反应 快，使用方便；(2)过量的氧化剂(或还原剂)易除去，或对后面的测定步骤无影响；(3) 有较好选择性；(4)经济、环境友好等。举例略。 2. 答：一般选择吸收光谱图中最大吸收峰的波长作为测量波长，因有高灵敏度和准 确性。但在有干扰时，可根据吸收较大而干扰最小的原则选择测量波长。 3. 答：根据固体试样缩分公式计算，，所以20kg试样只能 缩分一次，得到10kg后，不能再缩分，否则不符合最低可靠质量的要求。 kg2.762.0 22 =×== Kdm Q 4. 答：(1) ; (2) 。 ]OH[]SH[2]HS[]H[ 2 - ?+ =++ ]OH[]H[ HCl ?+ +=c 5. 答：(1)用有机溶剂从水相中萃取溶质A时，达到平衡时，A在两相中平衡浓度的 比称为分配系数K D 。 w o D ]A[ ]A[ =K。式中A在两相中的存在形式相同。在一定温度下，在 溶质浓度较低时，K D 为常数。(2)溶质A在有机相中各种存在形式的浓度和与水相中各种 存在形式的浓度和之比，称为分配比D。(3)被萃取物萃取到有机相的量占总量的比例(一 般用百分比表示)。 6. 答：滴定分析中，由终点与化学计量点不完全吻合而造成的误差称为终点误差。 选择合适的指示剂，或用更准确地判断终点的方法以使终点更接近计量点；适当增加被 测物浓度和提高被测物与滴定剂反应的表观稳定常数。 三、计算题（50分） 1. 解：， OHVOH2VO 2 2 2 +=++ +++ e 2o VO/VO 'o VO/VO ]Hlg[059.0 2 2 2 2 + += ++++ EE 当H + 浓度为1.0mol/L时， VE 00.1 'o VO/VO 2 2 = ++ 当H + 浓度为0.10mol/L时， VEE 88.0118.000.1]Hlg[059.0 2o VO/VO 'o VO/VO 2 2 2 2 =?=+= + ++++ 2. 解：本实验是通过EDTA配位滴定法测定沉淀物MgNH 4 PO 4 中的镁，计算出沉淀 物中的含磷量，间接得到含磷试样中磷的含量。 %30.21 10002000.02 0.14200.3002000.0 )OP( 52 = ×× ×× =w 3. 解：根据公式 b A c可计算显色液中铬的浓度，根据显色液体积可计算出铬的质 量，然后根据分取试液的体积可计算出试样中铬的含量。 ? = ε )Lmg(0334.0)lg(1034.3 5000.20 1000100 996.51 1000 0.25 5102.4 540.0 11-5 4 ?? ?=?×= × × ××× ×× 4. 解： 28.5426.9301.7201.4127.2 )Zn(NH 1010101010101010101 3 =×+×+×+×+=α ???? 10.5210.7140.3 )Ag(NH 10101010101 3 =×+×+=α ?? , 9)10.532.7()28.550.16(Δlg ' ≈???=K 所以在此条件下，银离子对锌的滴定无影响。 5．解：在酸性较强的条件下，水的离解可忽略，所以质子条件式为： [H =c(HCl)+[Ac。将下式] + ] ? ]H[ )HAc(]Ac[ a a + ? + = K K c 代入质子条件式中得： ]H[ )()HCl(]H[ a a HAc + + + += K K cc，解此方程得 2.72pH mol/L,109.1]H[ 3 =×= ?+ 6. 解：查表可知，根据02.2 5,10.0 =t n ts x±=μ计算得到置信度为90%时平均值的置信 区间，)mg/L(6.00.30 6 7.002.2 0.30 ±= × ±=μ 7．解：设溶解度为s mol/L, , 1.01.0][Ca 2 ≈+= + s ]H[ 2][F a a + ? + ×= K K s ,所以 57.102 a a2 1010) ]H[ 2(1.0]][FCa[ ? + ?+ ×= + ××= K K s，解此方程得：S =1.2×10 -4 mol/L。