第八章 三萜类化合物
概 述
结构与分类
理化性质和溶血作用
提取与分离
结构研究
含皂苷的中药研究实例
检识
第一节 概 述
多数三萜类 (triterpenes)化合物 是一类基本母核由 30
个碳原子组成的萜类化合物，其结构根据异戊二烯定则
可视为六个异戊二烯单位聚合而成，也是一类重要的中
药化学成分。
三萜类化合物在自然界中分布很广，菌类、蕨类、单子叶
和双子叶植物、动物及海洋生物中均有分布，尤以双子叶
植物中分布最多。它们以游离形式或者以与糖结合成苷或
成酯的形式存在。游离三萜主要来源于菊科、豆科、大戟
科等植物；三萜苷类在豆科、五加科、桔梗科、远志科、
葫芦科等植物分布较多。
分布
三萜皂苷的苷元又称皂苷元 (sapogenins)，常见的皂苷元为四环三萜和五
环三萜类化合物。
组成三萜皂苷的糖常见的有 D-葡萄糖,D-半乳糖,D-木糖,L-阿拉伯糖、
L-鼠李糖,D-葡萄糖醛酸和 D-半乳糖醛酸，这些糖多以低聚糖的形式与苷元
成苷，且多数为吡喃型糖苷，但也有呋喃型糖苷。
三萜皂苷多为醇苷，但也有酯苷，后者又称酯皂苷（ ester saponins），
有的皂苷分子中既有醇苷键，又有酯苷键。另外根据皂苷分子中糖链的多少，
可分为单糖链皂苷（ monodesmosidic saponins）、双糖链皂苷
（ bisdesmosidic saponins）、叁糖链皂苷（ tridesmosidic saponins），有的
糖链甚至以环状结构存在。当原生苷由于水解或酶解，部分糖被降解时，所
生成的苷叫次皂苷或原皂苷元（ prosapogenins）。
存在形式,游离的三萜类化合物几乎不溶或难溶于水，可溶
于常见的有机溶剂；三萜苷类化合物则多数可溶于水，其水
溶液振摇后能产生大量持久性肥皂样泡沫，故被称为三萜皂
苷 (triterpenoid saponins)。三萜皂苷多具有羧基，所以又常被
称为酸性皂苷。
生理活性,三萜类化合物具有广泛的生理活性。通过对三萜
类化合物的生物活性及毒性研究结果显示，其具有溶血、抗
癌、抗炎、抗菌、抗病毒、降低胆固醇、杀软体动物、抗生
育等活性。如乌苏酸为夏枯草等植物的抗癌活性成分，雪胆
甲素是山苦瓜的抗癌活性成分。
存在形式与 生理活性
三萜类化合物的生物合成途径从生源来看，是由
鲨烯 (squalene)通过不同的环化方式转变而来的，而鲨
烯是由焦磷酸金合欢酯 (farnesyl pyrophosphate,FPP)尾
尾缩合生成。
O P P
O P P
焦磷酸金合欢酯 焦磷酸金合欢酯
鯊烯
生源途径
第二节 三萜类化合物的结构与分类
根据三萜类化合物在植物体 (生物体 )内的存在形式、
结构和性质，可分为三萜皂苷及其苷元和其他三萜类 (包
括树脂、苦味素、三萜生物碱及三萜醇等 )两大类。但一
般则根据三萜类化合物碳环的有无和多少进行分类。目前
已发现的三萜类化合物，多数为四环三萜和五环三萜，少
数为链状、单环、双环和三环三萜。近几十年来还发现了
许多由于氧化、环裂解、甲基转位、重排及降解等而产生
的结构复杂的高度氧化的新骨架类型的三萜类化合物。
多为鲨烯类化合物，鲨烯 (角鲨烯 )主要存在于鲨
鱼肝油及其他鱼类的鱼肝油中的非皂化部分，也存在
于某些植物油 (如茶籽油、橄榄油等 )的非皂化部分。
2,3-环氧角鲨烯 (squalene-2,3-epoxide)是角鲨烯转
变为三环、四环和五环三萜的重要生源中间体。在动
物体内，它是由角鲨烯在肝脏通过环氧酶的作用而生
成的。 2,3-环氧基角鲨烯在环化酶 (从鼠肝中提得 )或
弱酸性介质中很容易被环化。
一、链状三萜
从苦木科植物 Eurycoma longiolin中分离到的化合物
logilene peroxide，是含有三个呋喃环的鲨烯类链状三萜化
合物。
O
OH
H
H
环化酶
OOO
OH O HO HOH
2,3-环氧角鲨烯 羊毛脂醇
logilene peroxide
从菊科蓍属植物 (Achillea odorta)中分离得到蓍醇 A(achilleol A)
是一个具有新单环骨架的三萜类化合物，这是 2,3-环氧鲨烯
在生物合成时环化反应停留在第一步的首例，环上取代基除
甲基和亚甲基外，还连有 l～ 3个侧链。
OH
二、单环三萜
蓍醇 A
从海洋生物 Asteropus sp,中分离得到的 pouoside A-E是
一类具有双环骨架的三萜半乳糖苷类化合物，分子中含有多
个乙酰基。其中 pouoside A具有细胞毒作用。
O R
2
O
O
O A c
R
O
O R
4
O H
O H
O R
3
1
4
68
11
14
1719
22
23 24
26
2728 29
30
1
pouoside A
1 2 3 4
pouoside B OAc H H H
pouoside C H Ac H H
pouoside D OAc Ac Ac H
pouoside E OAc Ac H Ac
OAc Ac H H
R R R R
25
三、双环三萜
O
O H
O H
O H
1
2
3
45
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
siphonellinol
siphonellinol则是从一种红色海绵 (Siphonochalina
siphonella)中分离得到的具有七元含氧环的新双环骨
架的三萜类化合物。
从蕨类植物伏石蕨 (Lemmaphyllum microphyllum
var.obovatum)的新鲜全草中分离到两个油状三环三萜类碳氢化
合物 13H-malabaricatriene和 13H-malabaricatriene(1和 2)，从生源
上可看作是由 ?-polypodatetraenes和 ?-polypodatetraenes环合而成。
四、三环三萜
从楝科植物 Ｌ ansium domesticum的果皮中分离得到的
lansioside A,B和 C，是具有新三环骨架的三萜苷类化合物。
lansioside A是从植物中得到的一种非常罕见的乙酰氨基葡萄糖
苷，其在百万分之二点四的浓度下就能 有效地抑制白三烯 D4诱导的
豚鼠回肠收缩。
malabaricatriene 1 C13-?H lansioside A R=N-acetyl-?-D-glucosamine
malabaricatriene 2 C13-?H lansioside B R=?-D-glucose
lansioside C R=?-D-xylose
H1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11 12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23 24
25 26
27 28 29
30
R O
H H
H
H
C O O H
12
3
8
14
18
20
22
23
25
27
29
30
26
24
28
四环三萜类在中药中分布很广，许多植物包括高等植物和
低等菌藻类植物以及某些动物都可能含有此类成分。它们大部分
具有环戊烷骈多氢菲的基本母核；母核的 17位上有一个由 8个碳
原子组成的侧链；在母核上一般有 5个甲基，即 4位有偕二甲基、
10位和 14位各有一个甲基、另一个甲基常连接在 13位或 8位上。
存在于天然界中的四环三萜或其皂苷苷元主要有以下类型。
五、四环三萜
1．羊毛脂甾烷 (lanostane)型 羊毛脂甾烷也叫羊毛脂烷，其结
构特点是 A/B环,B/C环和 C/D环都是反式,C20为 R构型，侧链
的构型分别为 10?,13?,14?,17?。
羊毛脂醇 (lanosterol)是羊毛脂的主要成分，它也存在于大戟
属植物 Euphorbia balsamifera的乳液中。
30
2928
27
26
25
24
23
22
21
20
19
18
17
16
1514
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
H
H
H
HO
H
H
羊毛脂甾烷 羊毛脂醇
2．大戟烷 (euphane)型 大戟烷是羊毛脂甾烷的立体异构体，
基本碳架相同，只是 C13,C14和 C17上的取代基构型不同，即
是 13?,14?,17?-羊毛脂甾烷。
大戟醇 (euphol)存在于许多大戟属植物乳液中，在甘遂、狼毒
和千金子中均有大量存在。乳香中含有的乳香二烯酮酸
(masticadienonic acid)和异乳香二烯酮酸 (isomasticadienonic
acid)也属于大戟烷衍生物。
H
H
H
13
14
17
H
13
14
17
HO
大戟烷 大戟醇
O
H
C O O H
7
8
9
乳香二烯酮酸 △ 7（ 8）
异乳香二烯酮酸 △ 8(9)
3．达玛烷 (dammarane)型 达玛烷型的结构特点是在 8位和 10
位有 ?-构型的角甲基,13位连有 ?-H,17位的侧链为 ?-构型，
C20构型为 R或 S。
棒锤三萜 A(neoalsamitin A)是从葫芦科植物棒锤瓜
(Neoalsomitra integrifoliola)茎皮中分到的达玛烷型三萜类成分。
H
H
H
达玛烷
H
H
H
OH
O H
O
O H
O H
20
棒锤三萜 A
4．葫芦素烷 (cucurbitane)型 基本骨架同羊毛甾烷型，唯
其 A/B环上的取代基不同，即有 5?-H,8?-H,10?-H,9位
连有 ?-CH3。
许多来源于葫芦科植物的中药，如甜瓜蒂、丝瓜子、苦
瓜、喷瓜等均含有此类成分，总称为葫芦素类 (cucurbitacins)。
葫芦素类除有抑制肿瘤的作用外，还有抗菌、消炎、催吐、
致泻等广泛的生物活性。例如由雪胆属植物小蛇莲 (Hemsleya
amabilis)根中分出雪胆甲素和乙素 (cucurbitacinⅠ a,Ⅱ b)，临
床上用于急性痢疾、肺结核、慢性气管炎的治疗，均取得较
好疗效。
葫芦烷
雪胆甲素 R=A
雪胆乙素 A=H
5．原萜烷 (protostane)型 其结构特点是 C10位和 C14位上有 ?-
CH3,C8上有 ?-CH3,C20为 S构型。
泽泻萜醇 A (alisol A)和泽泻萜醇 B (alisol B)等是从利尿
渗湿中药泽泻 (Alisma orientalis)中得到的主要成分，可降低
血清总胆固醇，用于治疗高血脂症。
O
H
HO
OH
OH
OH
H
泽泻萜醇 A
O
OH
HO
H
O
H
泽泻萜醇 B
6．楝烷 (meliacane)型 楝科楝属植物果实及树皮中含多种
三萜成分，具苦味，总称为楝苦素类成分，其由 26个碳构成，
属于楝烷型。
川楝素 (chuanliansu)和异川楝素 (isochuanliansu)是川楝
(Melia toosendan)皮所含成分。川楝皮为驱蛔药，川楝素和异
川楝素均有驱蛔作用，但异川楝素的毒性远比川楝素大。
H H
H
O
O
O
A c O
OH
O
OH
H
HO
A c O
楝烷 川楝素
H
A c O
HO
H
OH
O
OH
A c O
O
O
O
异川楝素
7．环菠萝蜜烷 (cycloartane)型 又称环阿屯烷型。此类化合
物分子中虽然有 5个碳环，但其基本碳架与羊毛脂甾烷很相似，
差别仅在于 10位上的甲基与 9位脱氢形成三元环，且化学转变
的关系也较密切，故仍将此类化合物视为四环三萜。
黄芪绝大多数为环菠萝蜜烷型三萜皂苷，其苷元多为环黄芪
醇 (cycloastragenol)。环黄芪醇在黄芪中以与糖结合成单糖
链、双糖链或三糖链皂苷的形式而存在。
黄芪苷 V(astragaloside V)亦是双糖链皂苷，其皂苷元的 3位
和 25位羟基分别与糖相连。
黄芪苷 Ⅶ (astragaloside Ⅶ )则是自然界发现的第一个三糖链
三萜苷。
H19
20
25
9
环菠萝蜜烷
24
20
R O
OR
O
OH
1
2
OR 3
R1 R2 R3
环黄芪醇 H H H
黄芪苷 Ⅰ xyl(2,3-diAc) glc H
黄芪苷 V glc(1→ 2)xyl- H glc
黄芪苷 Ⅶ xyl glc glc
HO
OH
OH
OH
O
黄芪醇
六、五环三萜
五环三萜类成分在中草药中较为常见，主要的结构类
型有齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型和木栓烷型等。
1．齐墩果烷 (oleanane)型 又称 ?-香树脂烷 (?-amyrane)型。
此类化合物在植物界分布极为广泛，主要分布在豆科、五加
科。
其基本碳架是多氢蒎的五环母核，环的构型为 A/B环,B/C环、
C/D环均为反式，而 D/E环为顺式。母核上有 8个甲基，其中 C10、
C8,C17上的甲基均为 ?-型，而 C14上的甲基为 ?-型,C4位和 C20位
各有二个甲基。分子中还可能有其他取代基存在，例如羟基、羧
基、羰基和双键等。一般在 C3位有羟基，而且多为 ?-型，也有 ?-
型，如 ?-乳香酸 (?-boswellic acid)。若有双键，则多在 C12位或
C11位；若有羰基，则多在 C11位；若有羧基，则多在 C28,C30或
C24位上。
4
1
2
3 5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23 24
25 26
27
28
2930
H
H
H
H
齐墩果烷
C O O H
HO
H
H
H
?-乳香酸
HO
C O O H
齐墩果酸
齐墩果酸 (oleanolic acid)首先由木樨科植物油橄榄 (Olea
europaea，习称齐墩果 )的叶中分得。该化合物广泛分布于植
物界。
齐墩果酸在中草药中有的以游离形式存在，如青叶胆、女
贞子、白花蛇舌草、柿蒂、连翘，但大多数以与糖结合成苷的
形式存在，如人参、三七、紫菀、柴胡、八月札、木通、牛膝、
楤木等。
中药商陆 (Phytolacca acinosa)根中含有大量皂苷，药理
实验表明商陆皂苷能显著促进小鼠白细胞的吞噬功能，能对抗
由抗癌药羟基脲引起的 DNA转化率的下降，并能诱生 ?-干扰素，
其中商陆皂苷甲、乙、丙、丁 (esculentoside A,B,C,D)的
苷元均为商陆酸 (esculentic acid)。
OHCH
3
2
2
1
C O O R
C O O H
OR
R
商陆酸 H H H
商陆皂苷 A OH Me -xly(4→ 1)-glc
商陆皂苷 B OH Me -xly
商陆皂苷 C H Me -xly(4→ 1)-glc
商陆皂苷 D OH Me -glc
2．乌苏烷 (ursane)型 又称 ?-香树脂烷 (?-amyrane)型或熊果
烷型。其分子结构与齐墩果烷型不同之处是 E环上两个甲基
位置不同，即在 C19位和 C20位上分别各有一个甲基。
乌苏酸 (ursolic acid)又称熊果酸，是乌苏烷型的代表性
化合物。
3．羽扇豆烷 (lupane)型 羽扇豆烷型与齐墩果烷型不同点是
C21与 C19连成五元环 E环，且 D/E环的构型为反式。同时，在
E环的 19位有 ?-构型的异丙基取代，并有△ 20（ 29） 双键。
5．羊齿烷 (fernane)型和异羊齿烷 (lsofernane)型 这两种类
型的三萜成分，可认为是羽扇豆烷型的异构体,E环上的取代
基在 C22位上，而 C8位上的角甲基转到 C13位上。
白茅素 (cylindrin)、芦竹素 (arundoin)和羊齿烯醇 (fernenol)
等。前者为异羊齿烷型,C13甲基 ?-构型,C14甲基 ?-构型；后二
者为羊齿烷型,C13甲基 ?-构型,C14甲基 ?-构型。
4．木栓烷 (friedeiane)型 木栓烷型的结构特点是 A/B,B/C、
C/D环均为反式,D/E环为顺式； C4,C5,C9,C14位各有一个 ?-
CH3取代； C17位多为 ?-CH3(有时为 -CHO,-COOH或 -CH2OH)取
代； C13-CH3为 ?-型； C2,C3位常有羰基取代。
6．何帕烷 (hopane)型和异何帕烷 (isohopane)型 互为异构体
的何帕烷和异何帕烷均为羊齿烷的异构体,C14和 C18位均有
角甲基是其结构特点。
7．其他类型 如石松 (Lycopodium clavatum)中的石松素
(lycoclavanin)和石松醇 (lycoclavanol)是 C环为七元环的三萜类
化合物。
概 述
结构与分类
理化性质和溶血作用
提取与分离
结构研究
含皂苷的中药研究实例
检识
第一节 概 述
多数三萜类 (triterpenes)化合物 是一类基本母核由 30
个碳原子组成的萜类化合物，其结构根据异戊二烯定则
可视为六个异戊二烯单位聚合而成，也是一类重要的中
药化学成分。
三萜类化合物在自然界中分布很广，菌类、蕨类、单子叶
和双子叶植物、动物及海洋生物中均有分布，尤以双子叶
植物中分布最多。它们以游离形式或者以与糖结合成苷或
成酯的形式存在。游离三萜主要来源于菊科、豆科、大戟
科等植物；三萜苷类在豆科、五加科、桔梗科、远志科、
葫芦科等植物分布较多。
分布
三萜皂苷的苷元又称皂苷元 (sapogenins)，常见的皂苷元为四环三萜和五
环三萜类化合物。
组成三萜皂苷的糖常见的有 D-葡萄糖,D-半乳糖,D-木糖,L-阿拉伯糖、
L-鼠李糖,D-葡萄糖醛酸和 D-半乳糖醛酸，这些糖多以低聚糖的形式与苷元
成苷，且多数为吡喃型糖苷，但也有呋喃型糖苷。
三萜皂苷多为醇苷，但也有酯苷，后者又称酯皂苷（ ester saponins），
有的皂苷分子中既有醇苷键，又有酯苷键。另外根据皂苷分子中糖链的多少，
可分为单糖链皂苷（ monodesmosidic saponins）、双糖链皂苷
（ bisdesmosidic saponins）、叁糖链皂苷（ tridesmosidic saponins），有的
糖链甚至以环状结构存在。当原生苷由于水解或酶解，部分糖被降解时，所
生成的苷叫次皂苷或原皂苷元（ prosapogenins）。
存在形式,游离的三萜类化合物几乎不溶或难溶于水，可溶
于常见的有机溶剂；三萜苷类化合物则多数可溶于水，其水
溶液振摇后能产生大量持久性肥皂样泡沫，故被称为三萜皂
苷 (triterpenoid saponins)。三萜皂苷多具有羧基，所以又常被
称为酸性皂苷。
生理活性,三萜类化合物具有广泛的生理活性。通过对三萜
类化合物的生物活性及毒性研究结果显示，其具有溶血、抗
癌、抗炎、抗菌、抗病毒、降低胆固醇、杀软体动物、抗生
育等活性。如乌苏酸为夏枯草等植物的抗癌活性成分，雪胆
甲素是山苦瓜的抗癌活性成分。
存在形式与 生理活性
三萜类化合物的生物合成途径从生源来看，是由
鲨烯 (squalene)通过不同的环化方式转变而来的，而鲨
烯是由焦磷酸金合欢酯 (farnesyl pyrophosphate,FPP)尾
尾缩合生成。
O P P
O P P
焦磷酸金合欢酯 焦磷酸金合欢酯
鯊烯
生源途径
第二节 三萜类化合物的结构与分类
根据三萜类化合物在植物体 (生物体 )内的存在形式、
结构和性质，可分为三萜皂苷及其苷元和其他三萜类 (包
括树脂、苦味素、三萜生物碱及三萜醇等 )两大类。但一
般则根据三萜类化合物碳环的有无和多少进行分类。目前
已发现的三萜类化合物，多数为四环三萜和五环三萜，少
数为链状、单环、双环和三环三萜。近几十年来还发现了
许多由于氧化、环裂解、甲基转位、重排及降解等而产生
的结构复杂的高度氧化的新骨架类型的三萜类化合物。
多为鲨烯类化合物，鲨烯 (角鲨烯 )主要存在于鲨
鱼肝油及其他鱼类的鱼肝油中的非皂化部分，也存在
于某些植物油 (如茶籽油、橄榄油等 )的非皂化部分。
2,3-环氧角鲨烯 (squalene-2,3-epoxide)是角鲨烯转
变为三环、四环和五环三萜的重要生源中间体。在动
物体内，它是由角鲨烯在肝脏通过环氧酶的作用而生
成的。 2,3-环氧基角鲨烯在环化酶 (从鼠肝中提得 )或
弱酸性介质中很容易被环化。
一、链状三萜
从苦木科植物 Eurycoma longiolin中分离到的化合物
logilene peroxide，是含有三个呋喃环的鲨烯类链状三萜化
合物。
O
OH
H
H
环化酶
OOO
OH O HO HOH
2,3-环氧角鲨烯 羊毛脂醇
logilene peroxide
从菊科蓍属植物 (Achillea odorta)中分离得到蓍醇 A(achilleol A)
是一个具有新单环骨架的三萜类化合物，这是 2,3-环氧鲨烯
在生物合成时环化反应停留在第一步的首例，环上取代基除
甲基和亚甲基外，还连有 l～ 3个侧链。
OH
二、单环三萜
蓍醇 A
从海洋生物 Asteropus sp,中分离得到的 pouoside A-E是
一类具有双环骨架的三萜半乳糖苷类化合物，分子中含有多
个乙酰基。其中 pouoside A具有细胞毒作用。
O R
2
O
O
O A c
R
O
O R
4
O H
O H
O R
3
1
4
68
11
14
1719
22
23 24
26
2728 29
30
1
pouoside A
1 2 3 4
pouoside B OAc H H H
pouoside C H Ac H H
pouoside D OAc Ac Ac H
pouoside E OAc Ac H Ac
OAc Ac H H
R R R R
25
三、双环三萜
O
O H
O H
O H
1
2
3
45
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
siphonellinol
siphonellinol则是从一种红色海绵 (Siphonochalina
siphonella)中分离得到的具有七元含氧环的新双环骨
架的三萜类化合物。
从蕨类植物伏石蕨 (Lemmaphyllum microphyllum
var.obovatum)的新鲜全草中分离到两个油状三环三萜类碳氢化
合物 13H-malabaricatriene和 13H-malabaricatriene(1和 2)，从生源
上可看作是由 ?-polypodatetraenes和 ?-polypodatetraenes环合而成。
四、三环三萜
从楝科植物 Ｌ ansium domesticum的果皮中分离得到的
lansioside A,B和 C，是具有新三环骨架的三萜苷类化合物。
lansioside A是从植物中得到的一种非常罕见的乙酰氨基葡萄糖
苷，其在百万分之二点四的浓度下就能 有效地抑制白三烯 D4诱导的
豚鼠回肠收缩。
malabaricatriene 1 C13-?H lansioside A R=N-acetyl-?-D-glucosamine
malabaricatriene 2 C13-?H lansioside B R=?-D-glucose
lansioside C R=?-D-xylose
H1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11 12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23 24
25 26
27 28 29
30
R O
H H
H
H
C O O H
12
3
8
14
18
20
22
23
25
27
29
30
26
24
28
四环三萜类在中药中分布很广，许多植物包括高等植物和
低等菌藻类植物以及某些动物都可能含有此类成分。它们大部分
具有环戊烷骈多氢菲的基本母核；母核的 17位上有一个由 8个碳
原子组成的侧链；在母核上一般有 5个甲基，即 4位有偕二甲基、
10位和 14位各有一个甲基、另一个甲基常连接在 13位或 8位上。
存在于天然界中的四环三萜或其皂苷苷元主要有以下类型。
五、四环三萜
1．羊毛脂甾烷 (lanostane)型 羊毛脂甾烷也叫羊毛脂烷，其结
构特点是 A/B环,B/C环和 C/D环都是反式,C20为 R构型，侧链
的构型分别为 10?,13?,14?,17?。
羊毛脂醇 (lanosterol)是羊毛脂的主要成分，它也存在于大戟
属植物 Euphorbia balsamifera的乳液中。
30
2928
27
26
25
24
23
22
21
20
19
18
17
16
1514
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
H
H
H
HO
H
H
羊毛脂甾烷 羊毛脂醇
2．大戟烷 (euphane)型 大戟烷是羊毛脂甾烷的立体异构体，
基本碳架相同，只是 C13,C14和 C17上的取代基构型不同，即
是 13?,14?,17?-羊毛脂甾烷。
大戟醇 (euphol)存在于许多大戟属植物乳液中，在甘遂、狼毒
和千金子中均有大量存在。乳香中含有的乳香二烯酮酸
(masticadienonic acid)和异乳香二烯酮酸 (isomasticadienonic
acid)也属于大戟烷衍生物。
H
H
H
13
14
17
H
13
14
17
HO
大戟烷 大戟醇
O
H
C O O H
7
8
9
乳香二烯酮酸 △ 7（ 8）
异乳香二烯酮酸 △ 8(9)
3．达玛烷 (dammarane)型 达玛烷型的结构特点是在 8位和 10
位有 ?-构型的角甲基,13位连有 ?-H,17位的侧链为 ?-构型，
C20构型为 R或 S。
棒锤三萜 A(neoalsamitin A)是从葫芦科植物棒锤瓜
(Neoalsomitra integrifoliola)茎皮中分到的达玛烷型三萜类成分。
H
H
H
达玛烷
H
H
H
OH
O H
O
O H
O H
20
棒锤三萜 A
4．葫芦素烷 (cucurbitane)型 基本骨架同羊毛甾烷型，唯
其 A/B环上的取代基不同，即有 5?-H,8?-H,10?-H,9位
连有 ?-CH3。
许多来源于葫芦科植物的中药，如甜瓜蒂、丝瓜子、苦
瓜、喷瓜等均含有此类成分，总称为葫芦素类 (cucurbitacins)。
葫芦素类除有抑制肿瘤的作用外，还有抗菌、消炎、催吐、
致泻等广泛的生物活性。例如由雪胆属植物小蛇莲 (Hemsleya
amabilis)根中分出雪胆甲素和乙素 (cucurbitacinⅠ a,Ⅱ b)，临
床上用于急性痢疾、肺结核、慢性气管炎的治疗，均取得较
好疗效。
葫芦烷
雪胆甲素 R=A
雪胆乙素 A=H
5．原萜烷 (protostane)型 其结构特点是 C10位和 C14位上有 ?-
CH3,C8上有 ?-CH3,C20为 S构型。
泽泻萜醇 A (alisol A)和泽泻萜醇 B (alisol B)等是从利尿
渗湿中药泽泻 (Alisma orientalis)中得到的主要成分，可降低
血清总胆固醇，用于治疗高血脂症。
O
H
HO
OH
OH
OH
H
泽泻萜醇 A
O
OH
HO
H
O
H
泽泻萜醇 B
6．楝烷 (meliacane)型 楝科楝属植物果实及树皮中含多种
三萜成分，具苦味，总称为楝苦素类成分，其由 26个碳构成，
属于楝烷型。
川楝素 (chuanliansu)和异川楝素 (isochuanliansu)是川楝
(Melia toosendan)皮所含成分。川楝皮为驱蛔药，川楝素和异
川楝素均有驱蛔作用，但异川楝素的毒性远比川楝素大。
H H
H
O
O
O
A c O
OH
O
OH
H
HO
A c O
楝烷 川楝素
H
A c O
HO
H
OH
O
OH
A c O
O
O
O
异川楝素
7．环菠萝蜜烷 (cycloartane)型 又称环阿屯烷型。此类化合
物分子中虽然有 5个碳环，但其基本碳架与羊毛脂甾烷很相似，
差别仅在于 10位上的甲基与 9位脱氢形成三元环，且化学转变
的关系也较密切，故仍将此类化合物视为四环三萜。
黄芪绝大多数为环菠萝蜜烷型三萜皂苷，其苷元多为环黄芪
醇 (cycloastragenol)。环黄芪醇在黄芪中以与糖结合成单糖
链、双糖链或三糖链皂苷的形式而存在。
黄芪苷 V(astragaloside V)亦是双糖链皂苷，其皂苷元的 3位
和 25位羟基分别与糖相连。
黄芪苷 Ⅶ (astragaloside Ⅶ )则是自然界发现的第一个三糖链
三萜苷。
H19
20
25
9
环菠萝蜜烷
24
20
R O
OR
O
OH
1
2
OR 3
R1 R2 R3
环黄芪醇 H H H
黄芪苷 Ⅰ xyl(2,3-diAc) glc H
黄芪苷 V glc(1→ 2)xyl- H glc
黄芪苷 Ⅶ xyl glc glc
HO
OH
OH
OH
O
黄芪醇
六、五环三萜
五环三萜类成分在中草药中较为常见，主要的结构类
型有齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型和木栓烷型等。
1．齐墩果烷 (oleanane)型 又称 ?-香树脂烷 (?-amyrane)型。
此类化合物在植物界分布极为广泛，主要分布在豆科、五加
科。
其基本碳架是多氢蒎的五环母核，环的构型为 A/B环,B/C环、
C/D环均为反式，而 D/E环为顺式。母核上有 8个甲基，其中 C10、
C8,C17上的甲基均为 ?-型，而 C14上的甲基为 ?-型,C4位和 C20位
各有二个甲基。分子中还可能有其他取代基存在，例如羟基、羧
基、羰基和双键等。一般在 C3位有羟基，而且多为 ?-型，也有 ?-
型，如 ?-乳香酸 (?-boswellic acid)。若有双键，则多在 C12位或
C11位；若有羰基，则多在 C11位；若有羧基，则多在 C28,C30或
C24位上。
4
1
2
3 5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23 24
25 26
27
28
2930
H
H
H
H
齐墩果烷
C O O H
HO
H
H
H
?-乳香酸
HO
C O O H
齐墩果酸
齐墩果酸 (oleanolic acid)首先由木樨科植物油橄榄 (Olea
europaea，习称齐墩果 )的叶中分得。该化合物广泛分布于植
物界。
齐墩果酸在中草药中有的以游离形式存在，如青叶胆、女
贞子、白花蛇舌草、柿蒂、连翘，但大多数以与糖结合成苷的
形式存在，如人参、三七、紫菀、柴胡、八月札、木通、牛膝、
楤木等。
中药商陆 (Phytolacca acinosa)根中含有大量皂苷，药理
实验表明商陆皂苷能显著促进小鼠白细胞的吞噬功能，能对抗
由抗癌药羟基脲引起的 DNA转化率的下降，并能诱生 ?-干扰素，
其中商陆皂苷甲、乙、丙、丁 (esculentoside A,B,C,D)的
苷元均为商陆酸 (esculentic acid)。
OHCH
3
2
2
1
C O O R
C O O H
OR
R
商陆酸 H H H
商陆皂苷 A OH Me -xly(4→ 1)-glc
商陆皂苷 B OH Me -xly
商陆皂苷 C H Me -xly(4→ 1)-glc
商陆皂苷 D OH Me -glc
2．乌苏烷 (ursane)型 又称 ?-香树脂烷 (?-amyrane)型或熊果
烷型。其分子结构与齐墩果烷型不同之处是 E环上两个甲基
位置不同，即在 C19位和 C20位上分别各有一个甲基。
乌苏酸 (ursolic acid)又称熊果酸，是乌苏烷型的代表性
化合物。
3．羽扇豆烷 (lupane)型 羽扇豆烷型与齐墩果烷型不同点是
C21与 C19连成五元环 E环，且 D/E环的构型为反式。同时，在
E环的 19位有 ?-构型的异丙基取代，并有△ 20（ 29） 双键。
5．羊齿烷 (fernane)型和异羊齿烷 (lsofernane)型 这两种类
型的三萜成分，可认为是羽扇豆烷型的异构体,E环上的取代
基在 C22位上，而 C8位上的角甲基转到 C13位上。
白茅素 (cylindrin)、芦竹素 (arundoin)和羊齿烯醇 (fernenol)
等。前者为异羊齿烷型,C13甲基 ?-构型,C14甲基 ?-构型；后二
者为羊齿烷型,C13甲基 ?-构型,C14甲基 ?-构型。
4．木栓烷 (friedeiane)型 木栓烷型的结构特点是 A/B,B/C、
C/D环均为反式,D/E环为顺式； C4,C5,C9,C14位各有一个 ?-
CH3取代； C17位多为 ?-CH3(有时为 -CHO,-COOH或 -CH2OH)取
代； C13-CH3为 ?-型； C2,C3位常有羰基取代。
6．何帕烷 (hopane)型和异何帕烷 (isohopane)型 互为异构体
的何帕烷和异何帕烷均为羊齿烷的异构体,C14和 C18位均有
角甲基是其结构特点。
7．其他类型 如石松 (Lycopodium clavatum)中的石松素
(lycoclavanin)和石松醇 (lycoclavanol)是 C环为七元环的三萜类
化合物。
