《分析化学》
习题解
《分析化学》
习题解
《分析化学》
习题解
邓桂春
指导教师：邓 敏 邓桂春
设 计：任弘旋
辽宁大学化学院
目
录
第一章,定量分析概论
第二章,误差和分析数据处理
第三章,酸碱滴定法
第四章,配位滴定法
第五章,氧化还原滴定法
第六章,沉淀滴定法
第七章,重量分析法
第八章,吸光光度法
第九章,分析化学中常用的分离和富积
方法
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§ 1,定量分析概论
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1.解,V
1c ——— M
1000V
2 = ———————= 2.8mL D ·X%
2.解：
由公式,m(g) = cVM 得：
294.18m=0.02000× 500× ——— = 2.942g
1000
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3.解：
mNaOH= cVM=0.1× 0.5× 40 =2g
4.解：
因考虑到滴定管读数误差，应控制体积在
20----30mL之间，故称样质量范围为
M 204.2m
邻 = cV—— = 0.1× 30mL× ——= 0.6g1000 1000
M 204.2m
邻 = cV—— = 0.1× 20mL× ——= 0.4g1000 1000
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5.解：
2MnO4- +5C2O42- +16H+ =2Mn2+ +10CO2 +8H2O
2m
Na2C2O4· — ·1000 5
故, cKMnO4 = ————————M
Na2C2O4 VKMnO4
2 0.2262 ·— ·1000
5= ———————— =0.01627mol/L
134.0 × 41.50
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MFe 55.847 T
KMnO4/Fe = 5 c·—— = 5× 0.01627·———1000 1000
= 0.004556 = 4.556× 10-3(g/mL)
5 MFe2O3T
KMnO4/Fe2O3 = — c ————2 1000
5 159.69 = —× 0.01627× ———= 6.495× 10-3g/mL
2 1000
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6.解：
反应式, Na2CO3 +2HCl=2NaCl+CO2 +H2O
已知公式,1 Na
2CO3( cV)
HCl·— ·———2 1000
Na2CO3%= ——————————× 100 m
S
所以,1
0.1000× 25 ·— ·159.692
ms= ——————————× 100 80× 1000
= 0.16g
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7.解：已知公式,1
TKMnO4/KCN = — cKMnO4 M KCN2
故,cKMnO4 = 0.1978(mol/L)
所以,1
cKMnO4VKMnO4 — MKCN2
KCN% = ——————————× 100 m
S × 1000
= 43.10
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或直接用滴定度 T计算：
TKMnO4/KCN× VKMnO4KCN% = ————————× 100 = 43.10
mS× 1000
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8.解,CaO+2HCl=CaCl2 +H2O
HCl+NaOH=NaCl+H2O
此题为返滴定法，等物质的量反应后，剩
余的 HCl用 NaOH返滴
(nHCl --nNaOH) = 2nCaO
故,1
[(c V)HCl–( cV)NaOH] — MCaO2
CaO% = ————————————× 100 m
S × 1000
= 47.50
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1[( cV)
HCl--( cV)NaOH]—MCaCO32
CaCO3% = ————————————× 100 m
S × 1000
= 84.78
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§ 2,误差和分析数据处理
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1.解,∑X
i(1) X% = ——— = 60.09
n
(2) － －d ∑|X
i –X|—= ————× 10000/
00 = 3.5 0/00－ －
X 5X
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(4) _
CV0/00=(S / X)× 1000= 4.5
X-XT(5) E
r0/00= ———× 1000 X
T
60.09-60.66 = ——————× 1000= -9.40/
0060.66
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2.解,_
X=30.51； S = 0.058%
=30.51+0.06
这 说明 有 95%的把握认为总体平均值落入
30.57 ~~~30.45之间
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3.解：
(1)Q检验：
|0.2043-0.2040|Q
计 = ——————= 0.6 < Q表0.2043-0.2038
n=4,Q表 =0.85,0.2043不舍
_
_ 4d法,_
X好 = 0.2039,d = 0.000067；
|X疑值 -- X好 |=0.0004 >4d,0.2043应舍
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(2) n = 5
|0.2043--0.2040| Q
计 = ———————=0.4<Q表,保留0.2043 - 0.2038
_ _
X好 = 0.2040,d=0.0001 _
故 |0.2043-0.2040|=0.0003<4d,可保留
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4.解：
天平称量绝对误差为 0.0002g
(1)用 Na2CO3 反应式：
Na2CO3 +2HCl=2NaCl+CO2 +H2O
1 MNa2CO3m
Na2CO3= c HCl VHCl ·—·—————2 1000
1=0.1× 30× —× 0.10599=0.16g
2
20 0.11 }
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天平绝对误差称量误差 = ————————× 100%
载重量
0.0002= ———× 100% =0.12%
0.16
(2)改用硼砂 1 M
m硼砂 = 0.1 ·V·—·——2 1000
1 381.37=0.1× [20-30]× —× ———=[0.38-0.57]g
2 1000
此时称量误差小于 0.1%
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5.解：
(1)0.0030 二位； (2)3.9026 五位；
(3)6.02× 1023 三位； (4)1.3× 10-4 二位；
(5)998 四位； (6)1000 不定；
(7)1.0× 103 二位； (8)pH = 5.2 一位；
(9)pH=5.02 二位； (10)100.06 二位．
6.解：
[答 ]甲合理，因为称样是两位数，保留以相
对误差最大的数值的位数作为结果的保留位
数．
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7.解：
(1)212.6+4.4+0.3244 二位
1.50× 10-5× 6.11× 10-3(2)—————————— 二位
3.3× 10-5
163.2060.1000(20.00-14.39)× ———
3 (3)X%= ——————————× 100 四位
1.4182 × 1000
(4)pH=0.03 溶液的 [H+] =？ 二位
(5)pH=12.20 溶液的 [H+]=？ 二位
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§ 3,酸碱滴定法
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1.解：
先选质子参考水准，再写质子条件式 (PBE)
(1)参考水准,H2O,C2O42-
PBE,[H+]+[HC2O4-]+2[H2C2O4]=[OH -]
(2)参考水准,H2O,PO43-
PBE,[H+]+[HPO42-]+2[H2PO4-]+3[H3PO4]
=[OH -]
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(3)参考水准,H2O,H3AsO4
PBE,[H+]=[OH -]+[H2AsO4-]
+2[HAsO42-]+3[AsO43-]
(4)参考水准,H2O,NH4+,HCO3-
PBE,[H+]+[H2CO3]=[OH -]+[NH3]+[CO32-]
(5)参考水准,H2O,NH4+,H2PO4-
PBE,[H+]+[H3PO4]
=[OH -] +[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]
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(6)参考水准,H2O,H2PO4-
PBE,[H+]+[H3PO4]
=[OH-]+[HPO42-]+ 2[PO43-]
(7)参考水准,H2O,HSO4-,HCOOH
PBE,[H+]- cH2SO4 =[OH -]+[SO42-]+[HCOO-]
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2.解：
(1) Kb =KW/Ka =10-9.26
c/Kb >500 c/Kb >20KW
(2) c< 10-6mol/L
故用精确式 [H+]2 - c[H+]-Kw =0
c+( c2+4Kw)1/2[H+]= —————— = 10-6.79 pH=6.79
2
72.8pH1005.010cK]OH[ 28.526.9b ????? ???
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(3) c/Ka2 <500 cKa2 >20KW
又因 HSO4-为弱酸
溶液中 PBE,[H+]- cH2SO4 =[OH -]+[SO42-]
[H+]- c H2SO4 =KW / [H+]+ cH2SO4·δSO42-
Ka2酸性液 [OH-]忽略,[H+]- c= c·————
[H+]+Ka2
整理得,[H+]2 +[H+](Ka2 – c)-2Ka2 c=0
-(Ka2 –c )+ (Ka- c)2+4·2 c Ka2[H+]=—————————————=0.1084
2 pH=0.96
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(4) Ka=1.8× 10-12 极弱酸 cKa <20KW
(5) 已知
Kb1=KW / Ka2 =100.15 Kb2=KW / Ka1 =10-7.12
c /Kb1<500 c Kb1 >20KW
1(6)pH= —(pKa
1+p c1+pKa2+p c2)=5.462
39.6pH10KcK]H[ 39.6wa ???? ??
97.12pH10])OH[c(K]OH[ 03.1b 1 ???? ???
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3.解：
(1)Kb1=10-1.64 Kb2=10-6.80 Kb3=10 -11.88
(2)Kb1=10-3.67 Kb2=10-7.65
(3)Kb3=10-9.79
(4)Ka=10-4.74
(5)Ka=10-14.0/10-8.77 =0-5.33
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4.解：
(1)[H2S]= c·δ H2S
[H+]2=0.1× ———————————
[H+]2+Ka1[H+]+Ka1Ka2
(1.0× 10-1)2=0.1 ———————————————
(1.0× 10-1)2+10-6.88·10-1+10-6.88·10-14.15
=0.1mol/L
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0.1[H+]Ka1[HS-]= c·δ
HS- = ——————— = 10-6.88(10-1)2
= 1.3× 10-7mol/L
0.1Ka1 Ka2[S2-]= c·δ
S2- = ————— = 9.33× 10-20mol/L(10-1)2
1(2)先计算 pH= — (pK
a1+pc)=2.06 2
[H+]=8.7× 10-3mol/L
因 c/Ka1 <500 用近似式
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设 cT=[H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1Ka2+Ka1 Ka2Ka3
[H2PO4-]= c·δ H2PO4-
[H+]2 Ka1= c ·——————=5.7× 10-3mol/L
cT
[HPO42-]=c·δ HPO42-
[H+]Ka1 Ka2=c ·——————= 6.3× 10-8mol/L
cT
L/m ol107.510])H[cK]H[ 314.2a ???? ????? （
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[PO43-]= c·δ PO43-
Ka1 Ka2 Ka3=c ·——————=4.9× 10-18mol/L
cT
(3) pH= 8.0 时 K
a[CN-]= c·δ
CN- =0.1·——— = 5.8× 10-3mol/L[H+]+K
a
pH=12.0时 [CN -]=0.1mol/L
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5.解：
等摩尔体积混合生成 H2PO4- 两性物
pH=4.66
66.420.712.2
aa 101010KK]H[ 21
???? ????
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6.解：
[H+]=Ka(ca/cb)
m———1000
MNH4Cl=K
aNH4+ ——————= 10-10mol/L15 × 350
mNH4Cl=51g
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7.解：
M 75.0m =c V ——=0.1× 100× —— =0.75g
1000 1000
因为 c较小,pH<6,用近似式,
NH3+CH2COOH→NH3+CH2COO-
c a - [H+] [H+]= K
a ————c
b+[H+]
已知 c a = 1.0V/100 c b=0.100 -1.0V/100
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1.0V—— - 10-2
10010-2 = 10-2.35 ——————————
1.0V(0.100 - —— )+10-2
100
解得 V=7.9mL
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8.解：
[H+] [HP]= c ·δ
HP=0.1 ·———— = 7.2× 10-4mol/L [H+]+K
a
0.1 ·Ka[NaP]= c·δ
P- = ————= 9.3× 10-2mol/L [H+]+K
a
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9.解：
先求出溶液的 pH值 ca >20[H+] cb>20[H+]
15× 0.2c
a = ————=0.12 25
0.55× 10 -15× 0.2 c
b =—————————=0.1 25
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ca-[H+] 0.12[H+]=K
a ———— = 1.8× 10-4——c
b+[H+] 0.1
= 10-3.67mol/L
pH=3.67
[C2O42-]= c·δ
Ka1Ka2=2.5× 10-4———————————
[H+]2 +[H+]Ka1 +Ka1Ka2
= 2.3× 10-5mol/L
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10.解：
条件,cKa >= 10-8 可以准确滴定
(1) 0.1 × 10-5.96 >10-8
可以直接准确滴定
(2) 0.1 × 10-9.26 <10-8
不可以直接准确滴定
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11.解：
分步滴定条件 Ka1 / Ka2 >105
(1) Ka1/Ka2 =10-3.04/10-4.37 <105
故不能分步滴定，一次滴定
(2) H3BO3的 Ka = 10-9.24
故可滴定 H2SO4
而 H3BO4不被滴定
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12.解：
(1)已知 c2NaOH/ cKb= 0.01/0.1× 10-8.85 >105
滴 NaOH时六甲基四胺不干扰
(2) 作为酸 Ka3太小
作为碱 Kb2 =KW/Ka2 =10-6.80
cKb>10-8 用 HCl滴定 产物为 H2PO4-
指示剂故选
吡碇
PP
08.9pH10Kc]OH[ 92.4bsp ??? ??
故选甲基红指示剂
67.4
aasp 10KK]H[ 21
?? ??
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13.解：
(1) cHCl/Ka1 <105； Ka1/Ka2 < 105
一个突跃
(2) Kb1/Kb2 >105； cNaOH /Kb1 <105；
Kb2/Kb3 >105
两个突跃
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14.解：
化学计量点前后构成缓冲体系，故生成 HB
99.9%
(1) - 0.1%时,0.1%
[OH -]= Kb(cb/ca) =10-6 ·———99.9%
=10-6·10-3 =10-9 pH = 5.0
+ 0.1%时,0.02
[OH -]=0.2·———=9.99× 10-5=1× 10-4.040.02
pH = 4.0
△ pH=1.0
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(2)浓度变稀，突跃变窄
- 0.1%时,0.02
cb=0.0200 ·———=10-5.0<20[H+]用近似式39.98
cHB - [H+] [H+]= K
a —————— = 10-5.21 pH= 5.21c
B + [H+]
+ 0.1%时：
[H+]= cHB·δB+ cHCl=[B-]+ cHCl=10-4.79 pH=4.79
△ pH=0.42 因为 cKb =0.01× 10-6 =10-8
c小,Kb小，勉强能滴
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15.解：
B4O72- +2H+ +5H2O=4H3BO3
1 M( cV)
HCl· — ·——2 1000
Na2B4O7·10H2O%= ———————× 1001.000
=95.34
Na2B4O7%=50.30
MB( cV)
HCl·2 ·——1000
B%= ———————× 100= 10.81 1.000
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16.解：
(NH4)2H[PMo12O40]·H2O↓+27OH- →
PO43- +12MoO42-+2NH3 +16H2O
返滴时，除了滴过量 OH-外，还额外消耗
3mol H+
PO43- +H+ →HPO42- 2NH3 +2H+ →2NH4+
nP = 1/24 nNaOH
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故,1 M
P[(c V)
NaOH –(cV)HNO3]·— ·——24 1000
P%= ——————————————× 100 m
S= 0.065
1 MP2O5[(cV)
OH-–( cV)H+]·— ·———48 1000
P2O5%= ————————————× 100 m
S= 0.15
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17.解：
第一计量点：
NaOH+H3PO4 =NaH2PO4 +H2O
pHsp=1/2(pKa1 +pKa2)=4.66 △ pH= 0.5
Kt= Ka1/KW =1011.88
81.0100
1010
1010%E
88.1130.1
5.05.0
t ??
?
??
?
?
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18.解：
(1) B>A,但 B < 2A,HCl+H3PO4
(2) B>2A,H3PO4 +NaH2PO4
(因为 HCl不与 H2PO4-共存 )
(3) B=2A,H3PO4
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19.解：
由公式,1 M
CaCO3[(c V)
HCl –( cV)NaOH]·— ·———2 1000
CaCO3% = ————————————× 100 m
S= 95
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95 m
S·———100
cHCl = —————————————CaCO
3 46.46——— ·(45.56-2.25 ·———)
2000 43.33
= 1.1000mol/L
( cV)HCl 1.1000 × 46.46 c
NaOH = ———— = ————————V
NaOH 43.33
= 1.179mol/L
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20.解：
1 M阿[( cV)
NaOH–( cV)HCl]·— ·——2 1000
阿 % = —————————————× 100 m
S
180.16(0.1000× 50 - 0.2100× 11.03) ·———
2000 = ———————————————× 100
0.2745 = 88.07
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21.解：
△ pH=6.0-8.72= -2.72 Kt= Ka/KW=109.26
72.8pH10K
2
c]OH[ 28.5
bsp ???
??
5.5100
K
2
c
1010
%E
t
72.272.2
t ???
?
?
?
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22.解：
反应,2NaOH + CO2 =Na2CO3
滴定,Na2CO3 + HCl=NaHCO3 +H2O
NaOH + HCl = NaCl + H2O
相当于,NaOH+CO2 =NaHCO3 定量吸收
MC[( cV)
NaOH –( cV)HCl] ——1000
c%= ————————————× 100 m
S=21.63
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23.解：
(1)使结果偏低；
(2)无影响；
(3)偏高；
(4)偏低
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24.解：略
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? 1
? 2
? 3
? 4
? 5
? 6
? 7
? 8
? 9
? 10
? 11
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? 14
? 15
? 16,17略
§ 4,配位滴定法
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1.解：
[NH3]= cδ =0.1mol/L
α Zn(NH3)=1+β 4[NH3]4=106.38
α Zn(CN)=1+β 4[CN]4=1010.35
α Zn(OH)=102.4
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2.解：
0.5Ka[AC-]= c
ACδ AC- = ————K
a+[H+]
α Pb(AC)=1+β 1[AC-]+β 2[AC-]=102.73
α Pb(OH)= 102.79
α Pb=α Pb(OH)+α Pb(AC)-1=103.01
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3.解：
cNH4+[H+]= K
a ——— = Ka = 10-9.26c
NH3
10-9.26[NH
3]= c·δ NH3= 0.1·—————= 0.05 =10-1.310-9.26 +10-9.26
α Zn(NH3)= 1+β 4[NH3]4 = 104.32
α Y（ H） = 1.06
lg cZnsp K'ZnY=16.5 - 4.32 -1.06 –2
=9.12 >8 能滴
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4.解：
(1)αCd(I)=1+β 4[I]4 =1+105.41(0.5)4 =104.21
0.01 (2)[H+]=—— = 10-6.21
104.21
(3)αY(Cd)=1+KCdY[Cd]
=1+10-6.21·1016.5= 1010.3
(4)αY=α Y(H)+α Y(Cd)–1
=105.5 +1010.3 -1= 1010.3
(5)αZn=1 lgα Zn=0
(6)lgK'ZnY=16.5 -10.3 =6.2
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(7) lg csp K'ZnY=6.2-2.3 =3.9 <6
不能准确滴定
1 (8) PZn
sp= —(p cZn +lgK'ZnY)=4.25 2
(9)pZnt =pZn-× O=5.7 △ pM=5.7 -4.25=1.5
35100
cK
1010%E)10(
sp
pMpM
t ???
?? ???
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5.解：
(1) pH=9.26时 lgαY(H)= 0.5
0.2Ka(2)[NH
3]= c·δ NH3= ———— = 0.1mol/L[H+]+K
a
(3) αZn(NH3)=1+β1[NH3]+.......+β4[NH3]4
=1+102.27·10-1 +107.01-3 +104.61-2 +109.06-4=105.1
(4) lgαZn(OH) =2.4 α Zn=102.4
(5)αZn=α Zn(NH3)+α Zn(OH)-1
=105.1 -102.4 -1= 105.1
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(6) lgK'ZnY= lgKZnY -lgα Zn -lgα Y
=16.5 -5.1 -0.5 =10.9
1 (7) pZn’=pZn
SP = —(pCZnSP +lgK'ZnY)=6.5 2
(8) pZn =pZn’ +lgα Zn =6.5+5.1=11.6
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6.解：
(1) lgαY（ H） = 5.5
(2) lgαY(Mg) =1+KMY[Mg]=1+108.7·10-1 =107.7
(3)αY=α Y(Mg) =107.7
(4) lgK'ZnY =16.5 -7.7=8.8
(5) lgcspZnK'ZnY=8.8-2=6.8 >6
Mg2+不干扰，能准确滴定
1(6) pZn = — (2+8.8)=5.4
2
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(7) 查表 pZnt =5.7
(8) △ pM=5.7 -5.4=0.3
06.010 0
1010
1010%E)9(
28.8
3.03.0
t ??
?
??
?
?
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7.解：
(1)[R2-]= cRδR 10-3.04 ·10-4.37
= 0.2 ——————————————(10-4.0)2 +10-4.0 ·10-3.04 +10-3.04 ·10-4.37
= 0.056mol/L
(2)lgαY(H)= 8.44
(3)αPb(R)=1+β 1[R]+β 2[R]2 +β 3[R]3 =102.53
(4)lgK'PbY= lgKPbY - lgKY - lg KPb
= 18.04 -8.44-2.53 =7.07
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8.解：
(1) pH=10时,lgαY(H)=0.45
(2)αZn(NH3)=105.46
α Ag(NH3)=1+103.24-1 + 107.05-2 = 105.05
cag 0.01(3) [Ag]= ——= —— =10-6.75
α Ag 105.05
(4)αY(Ag) =1+10-6.76·108.7 =100.95
(5)αY =100.45 -100.95 -1=101.07 lgα Y=1.07
(6)αZn=105.1 +102.4 -1=105.1 lgα Zn= 5.1
(7) lg cSPZn K'ZnY=16.5 -5.1 -1.07 -2=8.33 >6
Ag+不干扰
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9.解：
已知 cMsp =10-2mol/L
lgK'BiY =8=lgKBiY–lgα Y(H)
(1) lgαY(H)=27.94 -8=19.94
对应的为 pH低限 查此值下对应的 pH0.4—0.7
(2) 或用 Et计算求得 K'
101.0 -10-1.0E
t%=——————× 100 = 0.2 K'
BiY ·10-2
解得,K'BiY =109.38
故,lgαY(H)=27.94 -9.38=18.55 对应 pH=0.9
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10.解：
(1) [R]= 0.1mol/L
(2)αAl(R)=1+β 1[R]+β 2[R]2+β 3[R]3
=1+108.60-1 +1015.5-2 +1021.3-3 = 1018.3
cAl(3) [Al3+]= ——= 10-20.3
α Al(R)
(4)αY(Al)=1+KAlY [Al]=1+10-20.3·1016.6 =1
(5)αY=α Y(Al)+α Y(H)-1=α Y(H)=104.65
(6) lgcspPbK'PbY=18.04 -4.65 -2=11.39 >6
能准确滴定
乙酰丙酮与 Al配位，消除 Al 的干扰．
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11.解：
混合离子滴定的 pH低限，已知 cCa =10-2
(1) lgαY(H) =lgKCaY - cCasp –1
=1010.7-2 -1=108.7 对应 pH3.9—4.0
(2) 将酸度的影响与其共存离子的影响等同
考虑
αY(H)=α Y(Ca)
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12.解：
MSO4[(cV)
BaCl2 –( cV)EDTA] ———1000
SO42-% = ————————————× 100 25.00
mS× ——250
= 12.56
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13.解：
cHAc[H+]= K
a ——— = 10-4.74·10-0.3 =10-5.04 c
Ac-
[Ac-]= 0.2δ Ac=0.1
α Pb(Ac)=1+β 1[AC-]+β 2[Ac-]2= 101.25
α Y(Ca)=1+KCaY[Ca2+]=1+1010.70·10-1.3 =109.40
αY= α Y(Ca) +α Y(H) -1=109.40
lgK'PbY =lgKPbY -lgα Y–lgα M
=18.04 - 9.40 - 1.46 = 7.18
lg cPbsp K'Pb = 5.39 < 6 不能准确滴定
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14.解：
cEDTA(V1 -V3)MCuCu% = ————————× 100=60.06
25.00m
S× 1000 ——100
(cV3)EDTAMZn Zn% = ———————× 100=35.04
25.00m
S× 1000 ——100
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(c V2)EDTAMMg Mg% = ———————× 100=3.98
25.00m
S× 1000 ——100
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15.解：
( cV1)EDTA ·MZrO2ZrO% = ————————× 100=0.49
50.00m
S× 1000 ——200
1 ( cV
2)EDTA·—·MFe2O32
Fe2O3% = —————————× 100=0.64 50.00
mS× 1000 ——200
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16.解：略
17.解：略
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§ 5,氧化还原滴定法
? 1
? 2
? 3
? 4
? 5
? 6
? 7
? 8
? 9
? 10
? 11
? 12
? 13
? 14
? 15
? 16
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1.解：
[NH3]= cNH3 δ NH3 = 0.05mol/L = 10-1.07
(1)αZn =α Zn(NH3) +α Zn(OH) -1=105.17
V9.0)/1l g (2059.0EE Zn0 Zn/Zn0 2 ????? ?? ?
V0.1clg2059.0EE)2( 2Zn00 ???? ???
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2.解：
VO2+ +e+2H+ =VO2+ +H2O
3.解：
V9.0E)2(
V0.1]Hl g[
2
059.0
EE)1(
0
20
VO/VO
0
2
2
?
????
?
??
??
V36.0EV50.023.0
V50.0)3(
2
059.0
EE%1.0sp
V23.03
2
059.0
EE%1.0sp
0
In
0
Fn/Fe
0
Sn/Sn
23
24
??
??????
?????
?
?
??
??
选次甲基兰突跃电位
：后
：前
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4.解：
K'= 8 × 1012 反应完全
△ E=1.44-0.68=0.76V>0.4V
9.120 5 9.0 68.044.10 5 9.0 nn)EE(Klg 21
0
2
0
1 ??????
??
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5.解：
1000m 25.00(———)
KIO3 ·6·——M 100
(1)cvNa2S2O3 = ——————————1000
= 0.1001mol/L
(2)( cV)Na2S2O3 =( cV)I2 ·2
cI2 = 0.05039 mol/L
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6.解：
(1) 5KHC2O4·H 2C2O4·2H2O+4MnO4- +H+
→ 4Mn2+ +20CO2 +16H2O
4 4( c V)· — m · — ·1000
5 5c
KMnO4 =————— = ——————V
KMnO4 MVKMnO4
(2) AsO33- +I2 +H2O=AsO43- +2I- +2H+
mAs2O3 × 2000 C
I2 = ————————M V
I2
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(3)IO3- +6I - +6H+ →3I2 +3H2O
I2 +2S2O32- →2I- +S4O62-
( cV)KIO3× 6 mKIO3× 6000 c
Na2S2O3 = ————— = ——————V
Na2S2O3 MVNa2S2O3
( cV)K2Cr2O7× 6(4) c
Na2S2O3 = ———————V
Na2S2O3
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7.解：
KHC2O4·H 2C2O4·2H2O+3OH-=2C2O42-+5H2O +K+
5C2O42- +2MnO4- +16H+=10CO2 +2Mn2+ +8H2O
因 KHC2O4·H 2C2O4·2H2O与 NaOH和 KMnO4
反应时消耗的量相等，故列等式为,
1/3( cV)NaOH = 5/4( cV)KMnO4
1 2 1故 c
KMnO4 = — ( cV)NaOH · 2 · — · ———3 5 V
KMnO4
=0.01820mol/L
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8.解：
HCOO- +2MnO4-+2OH -→CO32- +2MnO42-
+2H2O1 1 4
— ( cV)NaOH = —VNaOH cKMnO4 —3 2 5
cKMnO4 = 0.1268mol/L
5 MT
KMnO4/HCOONa =— cKMnO4 ——=0.02156g/mL 2 1000
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9.解：
(1) M
m= c× V× ———1000
FeSO4× (NH4)2SO4·6H2O=0.0500× 500 ———————————
1000
=9.803(g)
(2) 0.1× 100 m
V=———————= ————————0.018× M
KMnO4 MKMnO4× cKMnO4
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10.解：
1 Cr[( cV)
Fe –( cV)MnO4- ·5]·—·———3 1000
Cr% = —————————————× 100m
S=1.52
Mn( cV)
MnO4- ·4·——1000
Mn%= ——————————× 100 m
S= 2.75
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11.解：
6( cV)
CrO72- ·—·Fe2O32
Fe2O3% = —————————× 100 = 39.93 1.000× 1000
0.5000 -0.3993 Al
2O3% = ———————× 100=10.07 1.000
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12.解：
M (1)m
Na2S2O3·5H2O =0.1× 2× —— =50g 1000
m 25.00— ·6 ·——
M 100(2) c
Na2S2O3 = ————— = 0.1002mol/LV
( cV)Na2S2O3 M (3)Cu%= ——————× 100 =80.01
mS × 1000
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Cuc
Na2S2O3 ·5.43·——1000
(4)5.43 = ———————— × 100 50.00× 10-3
故 c=0.07868mol/L
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13.解：
(1)m=0.02000× 1× MK2Cr2O7 =5.884g
Mfe(2)T
K2Cr2O7/Fe =6 cK2Cr2O7 ——1000
=6.702× 10-3g/mL
Fe( cV)
K2Cr2O7 ·6·——1000
(3)Fe% = ————————× 100=49.99 200.0× 10-3
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FecV ·6·——
1000(4)m = ——————— × 100=0.33g
Fe%
0.22g
称取试样的范围是 0.22－ 0.33g
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14.解：
nPb3O4 = 1/9 nNa2S2O3
1 M( c V)
Na2S2O3 ·—·——9 1000
Pb3O4%= ————————× 100m
S
=96.41
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15.解：
16.解：略
21
E2EE)1( 0A0B
sp ?
?? ??
23
E2E3E)2( 0B0A
sp ?
?? ??
下一页上一页 返回
§ 6,沉淀滴定法
1.解：
(1)K2Cr2 O4 ；
(2)铁铵矾 (Fe3+) ；
(3)K2CrO4吸附指示剂 ；
(4)K2CrO4 ；
(5)铁铵矾 ；
(6)铁铵矾，吸附指示剂,
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2.解：
20.00 1000mc
AgNO3(30.00 -3.20 · ——— )= ———21.00 M
NaCl
解得,c=0.07447mol/L
( cV)AgNO3 0.07447× 20.00 c
NH4SCN =————— = ———————V
NH4SCN 21.00
=0.07092mol/L
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3.解：
( cV)AgNO3 MNaClNaCl(g/L)= ———————× 1000
V试 × 1000
= 8.072 g/L
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4.解：
设混合物含 KCl为 X克，列方程：
X 0.3074 -X————— + ————— =( cV)
AgNO3M
KCl MKBr——— ———
1000 1000
得,XKCl =0.1071g
KCl% =(X/mS)× 100=34.84
KBr% =[(0.3074 –X)/0.3074]× 100 =65.16
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5.解：略
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§ 7,重量分析法
1.解：
(1)Ag2CrO4在 0.0010mol/LAgNO3溶液中的
溶解度较在 0.0010mol/LK2Cr2O4溶液中小 ；
(2)CaF2在 pH=3.00溶液中的溶解度比在
pH=5.00溶液中大 ；
(3)BaSO4在 0.10mol/LNaCl 溶液中的溶解
度较在 0.10mol/LBaCl2溶液中大 ；
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(4)BaSO4可以用水洗涤，而 AgCl需要用稀
HNO3洗涤 ；
(5)BaSO4沉淀要陈化，而 Fe2O3·nH2O沉淀
不要陈化．
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2.解：
(1)[Ca2+][F-]2 =(0.001+S)·(2S)2
=Ksp=2.7× 10-11
S = 8.2× 10-5mol/L
3.解：
[H+] 2S (1)α
F(H)= 1+ ——= 101.21 S·(——)2 =KspK
a αF
L/m o l102.1
4
K
S 3
3 2
Fsp ?????
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4.解：
S(1)[Ag+][Br-]= ————·S = K
spα
Ag(NH3)
αAg(NH3)=4.5× 107
S = 4.7× 10-3mol/L
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5.解：
根据挥发 H2CO3量求
2NaHCO3 = Na2CO3+CO2+H2O
NaHCO3(0.5023 -0.3210)·2· ————
HCO3NaHCO
3% = ———————————× 1000.5023
= 97.76
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6.解：
Cr2O3(1)F = ————
2PbCrO4
2 MgSO4·7H2O(2)F = ———————
Mg2P2O7
P2O5(3)F = ——————————
2(NH4)3PO4·12MoO3
2KCl(4)F = ————
Pt
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7.解：
绝对误差由公式：相对误差 = —————× 1000
载重量
0.00021‰ = ————× 1000‰
mS
mS > 0.2g
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8.解：
坩埚 +样品 =13.1038+0.9901=14.0939g
湿存水 =14.0939 -14.0819=0.012g
结晶水 =14.0819 -13.8809=0.2011g
14.0819-13.1038CaSO
4·2H2O% = ———————× 1000.9901
= 97.12
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9.解：
设 BaS 为 X(g)
BaSO40.5021 -X= ————— = 0.5013 -X
BaS
故 X= 2.1× 10-3 g
2.1× 10-3BaS% = ——————× 100 = 0.42
0.5013
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§ 8,吸光光度法
1.解,A=2 -lgT
(1) A= 1.30 ；
(2) A=1.0 ；
(3) A=0.12 ；
(4) A=0.05 ；
(5) A=0.005,
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2.解：
A 0.430c= —— = —————— =3.9× 10-5mol/L
εb 1.1× 104× 1.0
1 Fe2O3c·V·—·———
2 1000Fe
2O3% = ————————× 100 m
S
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159.69 3.9× 10-5× 50.0× ———
2000= ———————————— × 100
0.5000
=0.031
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3.解：
25.5× 10-6c
1 = —————× 1000 =5.10× 10-3 g/L50
5.10× 10-3c
2 = —————× 1000=8.03× 10-4mol/L 63.5
T=50.5% A=0.297
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A a= ———=2.9× 102L·g-1·cm-1
c1b
A ε = ———=1.9× 104L·mol-1·cm-1
c2b
M 63.5S= ——= ———— 3.3× 10-3μg/cm2
ε 1.9× 104
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4.解：
Vfe(III)( mL) 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00
A 0.097 0.200 0.304 0.408 0.510 0.618
测定某试液含铁量时,吸取试液 5.00mL，
稀释至 250.0mL,再取此稀释溶液 2.00mL,置
于 50.0mL容量瓶中，于上述工作曲线相同条件
下显色后定溶，测得的吸光度为 0.450，计算试
液中 Fe(III)含量 (g/L)
下一页上一页 返回 1192010-5-17
AX=0.45
VX =4.4
AX=0.450
查 VX=4.4mL
m·1000 c
Fe= ————M·500
=1.79× 10-3mol/L
下一页上一页 返回 1202010-5-17
Fec·Vx· ———
1000Fe(g/L) = ———————— × 1000
2.00V
试 · ———250
55.851.79× 10-3·4.4· ———
1000= —————————— × 1000
2.005.00· ———
250
=11.0 g/L
Ok! That’s All
See You
Good luck !!!
习题解
《分析化学》
习题解
《分析化学》
习题解
邓桂春
指导教师：邓 敏 邓桂春
设 计：任弘旋
辽宁大学化学院
目
录
第一章,定量分析概论
第二章,误差和分析数据处理
第三章,酸碱滴定法
第四章,配位滴定法
第五章,氧化还原滴定法
第六章,沉淀滴定法
第七章,重量分析法
第八章,吸光光度法
第九章,分析化学中常用的分离和富积
方法
下一页上一页 返回
§ 1,定量分析概论
? 1
? 2
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? 4
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? 8
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1.解,V
1c ——— M
1000V
2 = ———————= 2.8mL D ·X%
2.解：
由公式,m(g) = cVM 得：
294.18m=0.02000× 500× ——— = 2.942g
1000
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3.解：
mNaOH= cVM=0.1× 0.5× 40 =2g
4.解：
因考虑到滴定管读数误差，应控制体积在
20----30mL之间，故称样质量范围为
M 204.2m
邻 = cV—— = 0.1× 30mL× ——= 0.6g1000 1000
M 204.2m
邻 = cV—— = 0.1× 20mL× ——= 0.4g1000 1000
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5.解：
2MnO4- +5C2O42- +16H+ =2Mn2+ +10CO2 +8H2O
2m
Na2C2O4· — ·1000 5
故, cKMnO4 = ————————M
Na2C2O4 VKMnO4
2 0.2262 ·— ·1000
5= ———————— =0.01627mol/L
134.0 × 41.50
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MFe 55.847 T
KMnO4/Fe = 5 c·—— = 5× 0.01627·———1000 1000
= 0.004556 = 4.556× 10-3(g/mL)
5 MFe2O3T
KMnO4/Fe2O3 = — c ————2 1000
5 159.69 = —× 0.01627× ———= 6.495× 10-3g/mL
2 1000
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6.解：
反应式, Na2CO3 +2HCl=2NaCl+CO2 +H2O
已知公式,1 Na
2CO3( cV)
HCl·— ·———2 1000
Na2CO3%= ——————————× 100 m
S
所以,1
0.1000× 25 ·— ·159.692
ms= ——————————× 100 80× 1000
= 0.16g
下一页上一页 返回 92010-5-17
7.解：已知公式,1
TKMnO4/KCN = — cKMnO4 M KCN2
故,cKMnO4 = 0.1978(mol/L)
所以,1
cKMnO4VKMnO4 — MKCN2
KCN% = ——————————× 100 m
S × 1000
= 43.10
下一页上一页 返回 102010-5-17
或直接用滴定度 T计算：
TKMnO4/KCN× VKMnO4KCN% = ————————× 100 = 43.10
mS× 1000
下一页上一页 返回 112010-5-17
8.解,CaO+2HCl=CaCl2 +H2O
HCl+NaOH=NaCl+H2O
此题为返滴定法，等物质的量反应后，剩
余的 HCl用 NaOH返滴
(nHCl --nNaOH) = 2nCaO
故,1
[(c V)HCl–( cV)NaOH] — MCaO2
CaO% = ————————————× 100 m
S × 1000
= 47.50
下一页上一页 返回 122010-5-17
1[( cV)
HCl--( cV)NaOH]—MCaCO32
CaCO3% = ————————————× 100 m
S × 1000
= 84.78
下一页上一页 返回
§ 2,误差和分析数据处理
? 1
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? 6
? 7
下一页上一页 返回 142010-5-17
1.解,∑X
i(1) X% = ——— = 60.09
n
(2) － －d ∑|X
i –X|—= ————× 10000/
00 = 3.5 0/00－ －
X 5X
下一页上一页 返回 152010-5-17
(4) _
CV0/00=(S / X)× 1000= 4.5
X-XT(5) E
r0/00= ———× 1000 X
T
60.09-60.66 = ——————× 1000= -9.40/
0060.66
下一页上一页 返回 162010-5-17
2.解,_
X=30.51； S = 0.058%
=30.51+0.06
这 说明 有 95%的把握认为总体平均值落入
30.57 ~~~30.45之间
下一页上一页 返回 172010-5-17
3.解：
(1)Q检验：
|0.2043-0.2040|Q
计 = ——————= 0.6 < Q表0.2043-0.2038
n=4,Q表 =0.85,0.2043不舍
_
_ 4d法,_
X好 = 0.2039,d = 0.000067；
|X疑值 -- X好 |=0.0004 >4d,0.2043应舍
下一页上一页 返回 182010-5-17
(2) n = 5
|0.2043--0.2040| Q
计 = ———————=0.4<Q表,保留0.2043 - 0.2038
_ _
X好 = 0.2040,d=0.0001 _
故 |0.2043-0.2040|=0.0003<4d,可保留
下一页上一页 返回 192010-5-17
4.解：
天平称量绝对误差为 0.0002g
(1)用 Na2CO3 反应式：
Na2CO3 +2HCl=2NaCl+CO2 +H2O
1 MNa2CO3m
Na2CO3= c HCl VHCl ·—·—————2 1000
1=0.1× 30× —× 0.10599=0.16g
2
20 0.11 }
下一页上一页 返回 202010-5-17
天平绝对误差称量误差 = ————————× 100%
载重量
0.0002= ———× 100% =0.12%
0.16
(2)改用硼砂 1 M
m硼砂 = 0.1 ·V·—·——2 1000
1 381.37=0.1× [20-30]× —× ———=[0.38-0.57]g
2 1000
此时称量误差小于 0.1%
下一页上一页 返回 212010-5-17
5.解：
(1)0.0030 二位； (2)3.9026 五位；
(3)6.02× 1023 三位； (4)1.3× 10-4 二位；
(5)998 四位； (6)1000 不定；
(7)1.0× 103 二位； (8)pH = 5.2 一位；
(9)pH=5.02 二位； (10)100.06 二位．
6.解：
[答 ]甲合理，因为称样是两位数，保留以相
对误差最大的数值的位数作为结果的保留位
数．
下一页上一页 返回 222010-5-17
7.解：
(1)212.6+4.4+0.3244 二位
1.50× 10-5× 6.11× 10-3(2)—————————— 二位
3.3× 10-5
163.2060.1000(20.00-14.39)× ———
3 (3)X%= ——————————× 100 四位
1.4182 × 1000
(4)pH=0.03 溶液的 [H+] =？ 二位
(5)pH=12.20 溶液的 [H+]=？ 二位
下一页上一页 返回 232010-5-17
§ 3,酸碱滴定法
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? 20
下一页上一页 返回 242010-5-17
1.解：
先选质子参考水准，再写质子条件式 (PBE)
(1)参考水准,H2O,C2O42-
PBE,[H+]+[HC2O4-]+2[H2C2O4]=[OH -]
(2)参考水准,H2O,PO43-
PBE,[H+]+[HPO42-]+2[H2PO4-]+3[H3PO4]
=[OH -]
下一页上一页 返回 252010-5-17
(3)参考水准,H2O,H3AsO4
PBE,[H+]=[OH -]+[H2AsO4-]
+2[HAsO42-]+3[AsO43-]
(4)参考水准,H2O,NH4+,HCO3-
PBE,[H+]+[H2CO3]=[OH -]+[NH3]+[CO32-]
(5)参考水准,H2O,NH4+,H2PO4-
PBE,[H+]+[H3PO4]
=[OH -] +[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]
下一页上一页 返回 262010-5-17
(6)参考水准,H2O,H2PO4-
PBE,[H+]+[H3PO4]
=[OH-]+[HPO42-]+ 2[PO43-]
(7)参考水准,H2O,HSO4-,HCOOH
PBE,[H+]- cH2SO4 =[OH -]+[SO42-]+[HCOO-]
下一页上一页 返回 272010-5-17
2.解：
(1) Kb =KW/Ka =10-9.26
c/Kb >500 c/Kb >20KW
(2) c< 10-6mol/L
故用精确式 [H+]2 - c[H+]-Kw =0
c+( c2+4Kw)1/2[H+]= —————— = 10-6.79 pH=6.79
2
72.8pH1005.010cK]OH[ 28.526.9b ????? ???
下一页上一页 返回 282010-5-17
(3) c/Ka2 <500 cKa2 >20KW
又因 HSO4-为弱酸
溶液中 PBE,[H+]- cH2SO4 =[OH -]+[SO42-]
[H+]- c H2SO4 =KW / [H+]+ cH2SO4·δSO42-
Ka2酸性液 [OH-]忽略,[H+]- c= c·————
[H+]+Ka2
整理得,[H+]2 +[H+](Ka2 – c)-2Ka2 c=0
-(Ka2 –c )+ (Ka- c)2+4·2 c Ka2[H+]=—————————————=0.1084
2 pH=0.96
下一页上一页 返回 292010-5-17
(4) Ka=1.8× 10-12 极弱酸 cKa <20KW
(5) 已知
Kb1=KW / Ka2 =100.15 Kb2=KW / Ka1 =10-7.12
c /Kb1<500 c Kb1 >20KW
1(6)pH= —(pKa
1+p c1+pKa2+p c2)=5.462
39.6pH10KcK]H[ 39.6wa ???? ??
97.12pH10])OH[c(K]OH[ 03.1b 1 ???? ???
下一页上一页 返回 302010-5-17
3.解：
(1)Kb1=10-1.64 Kb2=10-6.80 Kb3=10 -11.88
(2)Kb1=10-3.67 Kb2=10-7.65
(3)Kb3=10-9.79
(4)Ka=10-4.74
(5)Ka=10-14.0/10-8.77 =0-5.33
下一页上一页 返回 312010-5-17
4.解：
(1)[H2S]= c·δ H2S
[H+]2=0.1× ———————————
[H+]2+Ka1[H+]+Ka1Ka2
(1.0× 10-1)2=0.1 ———————————————
(1.0× 10-1)2+10-6.88·10-1+10-6.88·10-14.15
=0.1mol/L
下一页上一页 返回 322010-5-17
0.1[H+]Ka1[HS-]= c·δ
HS- = ——————— = 10-6.88(10-1)2
= 1.3× 10-7mol/L
0.1Ka1 Ka2[S2-]= c·δ
S2- = ————— = 9.33× 10-20mol/L(10-1)2
1(2)先计算 pH= — (pK
a1+pc)=2.06 2
[H+]=8.7× 10-3mol/L
因 c/Ka1 <500 用近似式
下一页上一页 返回 332010-5-17
设 cT=[H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1Ka2+Ka1 Ka2Ka3
[H2PO4-]= c·δ H2PO4-
[H+]2 Ka1= c ·——————=5.7× 10-3mol/L
cT
[HPO42-]=c·δ HPO42-
[H+]Ka1 Ka2=c ·——————= 6.3× 10-8mol/L
cT
L/m ol107.510])H[cK]H[ 314.2a ???? ????? （
下一页上一页 返回 342010-5-17
[PO43-]= c·δ PO43-
Ka1 Ka2 Ka3=c ·——————=4.9× 10-18mol/L
cT
(3) pH= 8.0 时 K
a[CN-]= c·δ
CN- =0.1·——— = 5.8× 10-3mol/L[H+]+K
a
pH=12.0时 [CN -]=0.1mol/L
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5.解：
等摩尔体积混合生成 H2PO4- 两性物
pH=4.66
66.420.712.2
aa 101010KK]H[ 21
???? ????
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6.解：
[H+]=Ka(ca/cb)
m———1000
MNH4Cl=K
aNH4+ ——————= 10-10mol/L15 × 350
mNH4Cl=51g
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7.解：
M 75.0m =c V ——=0.1× 100× —— =0.75g
1000 1000
因为 c较小,pH<6,用近似式,
NH3+CH2COOH→NH3+CH2COO-
c a - [H+] [H+]= K
a ————c
b+[H+]
已知 c a = 1.0V/100 c b=0.100 -1.0V/100
下一页上一页 返回 382010-5-17
1.0V—— - 10-2
10010-2 = 10-2.35 ——————————
1.0V(0.100 - —— )+10-2
100
解得 V=7.9mL
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8.解：
[H+] [HP]= c ·δ
HP=0.1 ·———— = 7.2× 10-4mol/L [H+]+K
a
0.1 ·Ka[NaP]= c·δ
P- = ————= 9.3× 10-2mol/L [H+]+K
a
下一页上一页 返回 402010-5-17
9.解：
先求出溶液的 pH值 ca >20[H+] cb>20[H+]
15× 0.2c
a = ————=0.12 25
0.55× 10 -15× 0.2 c
b =—————————=0.1 25
下一页上一页 返回 412010-5-17
ca-[H+] 0.12[H+]=K
a ———— = 1.8× 10-4——c
b+[H+] 0.1
= 10-3.67mol/L
pH=3.67
[C2O42-]= c·δ
Ka1Ka2=2.5× 10-4———————————
[H+]2 +[H+]Ka1 +Ka1Ka2
= 2.3× 10-5mol/L
下一页上一页 返回 422010-5-17
10.解：
条件,cKa >= 10-8 可以准确滴定
(1) 0.1 × 10-5.96 >10-8
可以直接准确滴定
(2) 0.1 × 10-9.26 <10-8
不可以直接准确滴定
下一页上一页 返回 432010-5-17
11.解：
分步滴定条件 Ka1 / Ka2 >105
(1) Ka1/Ka2 =10-3.04/10-4.37 <105
故不能分步滴定，一次滴定
(2) H3BO3的 Ka = 10-9.24
故可滴定 H2SO4
而 H3BO4不被滴定
下一页上一页 返回 442010-5-17
12.解：
(1)已知 c2NaOH/ cKb= 0.01/0.1× 10-8.85 >105
滴 NaOH时六甲基四胺不干扰
(2) 作为酸 Ka3太小
作为碱 Kb2 =KW/Ka2 =10-6.80
cKb>10-8 用 HCl滴定 产物为 H2PO4-
指示剂故选
吡碇
PP
08.9pH10Kc]OH[ 92.4bsp ??? ??
故选甲基红指示剂
67.4
aasp 10KK]H[ 21
?? ??
下一页上一页 返回 452010-5-17
13.解：
(1) cHCl/Ka1 <105； Ka1/Ka2 < 105
一个突跃
(2) Kb1/Kb2 >105； cNaOH /Kb1 <105；
Kb2/Kb3 >105
两个突跃
下一页上一页 返回 462010-5-17
14.解：
化学计量点前后构成缓冲体系，故生成 HB
99.9%
(1) - 0.1%时,0.1%
[OH -]= Kb(cb/ca) =10-6 ·———99.9%
=10-6·10-3 =10-9 pH = 5.0
+ 0.1%时,0.02
[OH -]=0.2·———=9.99× 10-5=1× 10-4.040.02
pH = 4.0
△ pH=1.0
下一页上一页 返回 472010-5-17
(2)浓度变稀，突跃变窄
- 0.1%时,0.02
cb=0.0200 ·———=10-5.0<20[H+]用近似式39.98
cHB - [H+] [H+]= K
a —————— = 10-5.21 pH= 5.21c
B + [H+]
+ 0.1%时：
[H+]= cHB·δB+ cHCl=[B-]+ cHCl=10-4.79 pH=4.79
△ pH=0.42 因为 cKb =0.01× 10-6 =10-8
c小,Kb小，勉强能滴
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15.解：
B4O72- +2H+ +5H2O=4H3BO3
1 M( cV)
HCl· — ·——2 1000
Na2B4O7·10H2O%= ———————× 1001.000
=95.34
Na2B4O7%=50.30
MB( cV)
HCl·2 ·——1000
B%= ———————× 100= 10.81 1.000
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16.解：
(NH4)2H[PMo12O40]·H2O↓+27OH- →
PO43- +12MoO42-+2NH3 +16H2O
返滴时，除了滴过量 OH-外，还额外消耗
3mol H+
PO43- +H+ →HPO42- 2NH3 +2H+ →2NH4+
nP = 1/24 nNaOH
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故,1 M
P[(c V)
NaOH –(cV)HNO3]·— ·——24 1000
P%= ——————————————× 100 m
S= 0.065
1 MP2O5[(cV)
OH-–( cV)H+]·— ·———48 1000
P2O5%= ————————————× 100 m
S= 0.15
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17.解：
第一计量点：
NaOH+H3PO4 =NaH2PO4 +H2O
pHsp=1/2(pKa1 +pKa2)=4.66 △ pH= 0.5
Kt= Ka1/KW =1011.88
81.0100
1010
1010%E
88.1130.1
5.05.0
t ??
?
??
?
?
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18.解：
(1) B>A,但 B < 2A,HCl+H3PO4
(2) B>2A,H3PO4 +NaH2PO4
(因为 HCl不与 H2PO4-共存 )
(3) B=2A,H3PO4
下一页上一页 返回 532010-5-17
19.解：
由公式,1 M
CaCO3[(c V)
HCl –( cV)NaOH]·— ·———2 1000
CaCO3% = ————————————× 100 m
S= 95
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95 m
S·———100
cHCl = —————————————CaCO
3 46.46——— ·(45.56-2.25 ·———)
2000 43.33
= 1.1000mol/L
( cV)HCl 1.1000 × 46.46 c
NaOH = ———— = ————————V
NaOH 43.33
= 1.179mol/L
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20.解：
1 M阿[( cV)
NaOH–( cV)HCl]·— ·——2 1000
阿 % = —————————————× 100 m
S
180.16(0.1000× 50 - 0.2100× 11.03) ·———
2000 = ———————————————× 100
0.2745 = 88.07
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21.解：
△ pH=6.0-8.72= -2.72 Kt= Ka/KW=109.26
72.8pH10K
2
c]OH[ 28.5
bsp ???
??
5.5100
K
2
c
1010
%E
t
72.272.2
t ???
?
?
?
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22.解：
反应,2NaOH + CO2 =Na2CO3
滴定,Na2CO3 + HCl=NaHCO3 +H2O
NaOH + HCl = NaCl + H2O
相当于,NaOH+CO2 =NaHCO3 定量吸收
MC[( cV)
NaOH –( cV)HCl] ——1000
c%= ————————————× 100 m
S=21.63
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23.解：
(1)使结果偏低；
(2)无影响；
(3)偏高；
(4)偏低
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24.解：略
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? 1
? 2
? 3
? 4
? 5
? 6
? 7
? 8
? 9
? 10
? 11
? 12
? 13
? 14
? 15
? 16,17略
§ 4,配位滴定法
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1.解：
[NH3]= cδ =0.1mol/L
α Zn(NH3)=1+β 4[NH3]4=106.38
α Zn(CN)=1+β 4[CN]4=1010.35
α Zn(OH)=102.4
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2.解：
0.5Ka[AC-]= c
ACδ AC- = ————K
a+[H+]
α Pb(AC)=1+β 1[AC-]+β 2[AC-]=102.73
α Pb(OH)= 102.79
α Pb=α Pb(OH)+α Pb(AC)-1=103.01
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3.解：
cNH4+[H+]= K
a ——— = Ka = 10-9.26c
NH3
10-9.26[NH
3]= c·δ NH3= 0.1·—————= 0.05 =10-1.310-9.26 +10-9.26
α Zn(NH3)= 1+β 4[NH3]4 = 104.32
α Y（ H） = 1.06
lg cZnsp K'ZnY=16.5 - 4.32 -1.06 –2
=9.12 >8 能滴
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4.解：
(1)αCd(I)=1+β 4[I]4 =1+105.41(0.5)4 =104.21
0.01 (2)[H+]=—— = 10-6.21
104.21
(3)αY(Cd)=1+KCdY[Cd]
=1+10-6.21·1016.5= 1010.3
(4)αY=α Y(H)+α Y(Cd)–1
=105.5 +1010.3 -1= 1010.3
(5)αZn=1 lgα Zn=0
(6)lgK'ZnY=16.5 -10.3 =6.2
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(7) lg csp K'ZnY=6.2-2.3 =3.9 <6
不能准确滴定
1 (8) PZn
sp= —(p cZn +lgK'ZnY)=4.25 2
(9)pZnt =pZn-× O=5.7 △ pM=5.7 -4.25=1.5
35100
cK
1010%E)10(
sp
pMpM
t ???
?? ???
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5.解：
(1) pH=9.26时 lgαY(H)= 0.5
0.2Ka(2)[NH
3]= c·δ NH3= ———— = 0.1mol/L[H+]+K
a
(3) αZn(NH3)=1+β1[NH3]+.......+β4[NH3]4
=1+102.27·10-1 +107.01-3 +104.61-2 +109.06-4=105.1
(4) lgαZn(OH) =2.4 α Zn=102.4
(5)αZn=α Zn(NH3)+α Zn(OH)-1
=105.1 -102.4 -1= 105.1
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(6) lgK'ZnY= lgKZnY -lgα Zn -lgα Y
=16.5 -5.1 -0.5 =10.9
1 (7) pZn’=pZn
SP = —(pCZnSP +lgK'ZnY)=6.5 2
(8) pZn =pZn’ +lgα Zn =6.5+5.1=11.6
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6.解：
(1) lgαY（ H） = 5.5
(2) lgαY(Mg) =1+KMY[Mg]=1+108.7·10-1 =107.7
(3)αY=α Y(Mg) =107.7
(4) lgK'ZnY =16.5 -7.7=8.8
(5) lgcspZnK'ZnY=8.8-2=6.8 >6
Mg2+不干扰，能准确滴定
1(6) pZn = — (2+8.8)=5.4
2
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(7) 查表 pZnt =5.7
(8) △ pM=5.7 -5.4=0.3
06.010 0
1010
1010%E)9(
28.8
3.03.0
t ??
?
??
?
?
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7.解：
(1)[R2-]= cRδR 10-3.04 ·10-4.37
= 0.2 ——————————————(10-4.0)2 +10-4.0 ·10-3.04 +10-3.04 ·10-4.37
= 0.056mol/L
(2)lgαY(H)= 8.44
(3)αPb(R)=1+β 1[R]+β 2[R]2 +β 3[R]3 =102.53
(4)lgK'PbY= lgKPbY - lgKY - lg KPb
= 18.04 -8.44-2.53 =7.07
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8.解：
(1) pH=10时,lgαY(H)=0.45
(2)αZn(NH3)=105.46
α Ag(NH3)=1+103.24-1 + 107.05-2 = 105.05
cag 0.01(3) [Ag]= ——= —— =10-6.75
α Ag 105.05
(4)αY(Ag) =1+10-6.76·108.7 =100.95
(5)αY =100.45 -100.95 -1=101.07 lgα Y=1.07
(6)αZn=105.1 +102.4 -1=105.1 lgα Zn= 5.1
(7) lg cSPZn K'ZnY=16.5 -5.1 -1.07 -2=8.33 >6
Ag+不干扰
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9.解：
已知 cMsp =10-2mol/L
lgK'BiY =8=lgKBiY–lgα Y(H)
(1) lgαY(H)=27.94 -8=19.94
对应的为 pH低限 查此值下对应的 pH0.4—0.7
(2) 或用 Et计算求得 K'
101.0 -10-1.0E
t%=——————× 100 = 0.2 K'
BiY ·10-2
解得,K'BiY =109.38
故,lgαY(H)=27.94 -9.38=18.55 对应 pH=0.9
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10.解：
(1) [R]= 0.1mol/L
(2)αAl(R)=1+β 1[R]+β 2[R]2+β 3[R]3
=1+108.60-1 +1015.5-2 +1021.3-3 = 1018.3
cAl(3) [Al3+]= ——= 10-20.3
α Al(R)
(4)αY(Al)=1+KAlY [Al]=1+10-20.3·1016.6 =1
(5)αY=α Y(Al)+α Y(H)-1=α Y(H)=104.65
(6) lgcspPbK'PbY=18.04 -4.65 -2=11.39 >6
能准确滴定
乙酰丙酮与 Al配位，消除 Al 的干扰．
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11.解：
混合离子滴定的 pH低限，已知 cCa =10-2
(1) lgαY(H) =lgKCaY - cCasp –1
=1010.7-2 -1=108.7 对应 pH3.9—4.0
(2) 将酸度的影响与其共存离子的影响等同
考虑
αY(H)=α Y(Ca)
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12.解：
MSO4[(cV)
BaCl2 –( cV)EDTA] ———1000
SO42-% = ————————————× 100 25.00
mS× ——250
= 12.56
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13.解：
cHAc[H+]= K
a ——— = 10-4.74·10-0.3 =10-5.04 c
Ac-
[Ac-]= 0.2δ Ac=0.1
α Pb(Ac)=1+β 1[AC-]+β 2[Ac-]2= 101.25
α Y(Ca)=1+KCaY[Ca2+]=1+1010.70·10-1.3 =109.40
αY= α Y(Ca) +α Y(H) -1=109.40
lgK'PbY =lgKPbY -lgα Y–lgα M
=18.04 - 9.40 - 1.46 = 7.18
lg cPbsp K'Pb = 5.39 < 6 不能准确滴定
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14.解：
cEDTA(V1 -V3)MCuCu% = ————————× 100=60.06
25.00m
S× 1000 ——100
(cV3)EDTAMZn Zn% = ———————× 100=35.04
25.00m
S× 1000 ——100
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(c V2)EDTAMMg Mg% = ———————× 100=3.98
25.00m
S× 1000 ——100
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15.解：
( cV1)EDTA ·MZrO2ZrO% = ————————× 100=0.49
50.00m
S× 1000 ——200
1 ( cV
2)EDTA·—·MFe2O32
Fe2O3% = —————————× 100=0.64 50.00
mS× 1000 ——200
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16.解：略
17.解：略
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§ 5,氧化还原滴定法
? 1
? 2
? 3
? 4
? 5
? 6
? 7
? 8
? 9
? 10
? 11
? 12
? 13
? 14
? 15
? 16
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1.解：
[NH3]= cNH3 δ NH3 = 0.05mol/L = 10-1.07
(1)αZn =α Zn(NH3) +α Zn(OH) -1=105.17
V9.0)/1l g (2059.0EE Zn0 Zn/Zn0 2 ????? ?? ?
V0.1clg2059.0EE)2( 2Zn00 ???? ???
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2.解：
VO2+ +e+2H+ =VO2+ +H2O
3.解：
V9.0E)2(
V0.1]Hl g[
2
059.0
EE)1(
0
20
VO/VO
0
2
2
?
????
?
??
??
V36.0EV50.023.0
V50.0)3(
2
059.0
EE%1.0sp
V23.03
2
059.0
EE%1.0sp
0
In
0
Fn/Fe
0
Sn/Sn
23
24
??
??????
?????
?
?
??
??
选次甲基兰突跃电位
：后
：前
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4.解：
K'= 8 × 1012 反应完全
△ E=1.44-0.68=0.76V>0.4V
9.120 5 9.0 68.044.10 5 9.0 nn)EE(Klg 21
0
2
0
1 ??????
??
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5.解：
1000m 25.00(———)
KIO3 ·6·——M 100
(1)cvNa2S2O3 = ——————————1000
= 0.1001mol/L
(2)( cV)Na2S2O3 =( cV)I2 ·2
cI2 = 0.05039 mol/L
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6.解：
(1) 5KHC2O4·H 2C2O4·2H2O+4MnO4- +H+
→ 4Mn2+ +20CO2 +16H2O
4 4( c V)· — m · — ·1000
5 5c
KMnO4 =————— = ——————V
KMnO4 MVKMnO4
(2) AsO33- +I2 +H2O=AsO43- +2I- +2H+
mAs2O3 × 2000 C
I2 = ————————M V
I2
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(3)IO3- +6I - +6H+ →3I2 +3H2O
I2 +2S2O32- →2I- +S4O62-
( cV)KIO3× 6 mKIO3× 6000 c
Na2S2O3 = ————— = ——————V
Na2S2O3 MVNa2S2O3
( cV)K2Cr2O7× 6(4) c
Na2S2O3 = ———————V
Na2S2O3
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7.解：
KHC2O4·H 2C2O4·2H2O+3OH-=2C2O42-+5H2O +K+
5C2O42- +2MnO4- +16H+=10CO2 +2Mn2+ +8H2O
因 KHC2O4·H 2C2O4·2H2O与 NaOH和 KMnO4
反应时消耗的量相等，故列等式为,
1/3( cV)NaOH = 5/4( cV)KMnO4
1 2 1故 c
KMnO4 = — ( cV)NaOH · 2 · — · ———3 5 V
KMnO4
=0.01820mol/L
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8.解：
HCOO- +2MnO4-+2OH -→CO32- +2MnO42-
+2H2O1 1 4
— ( cV)NaOH = —VNaOH cKMnO4 —3 2 5
cKMnO4 = 0.1268mol/L
5 MT
KMnO4/HCOONa =— cKMnO4 ——=0.02156g/mL 2 1000
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9.解：
(1) M
m= c× V× ———1000
FeSO4× (NH4)2SO4·6H2O=0.0500× 500 ———————————
1000
=9.803(g)
(2) 0.1× 100 m
V=———————= ————————0.018× M
KMnO4 MKMnO4× cKMnO4
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10.解：
1 Cr[( cV)
Fe –( cV)MnO4- ·5]·—·———3 1000
Cr% = —————————————× 100m
S=1.52
Mn( cV)
MnO4- ·4·——1000
Mn%= ——————————× 100 m
S= 2.75
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11.解：
6( cV)
CrO72- ·—·Fe2O32
Fe2O3% = —————————× 100 = 39.93 1.000× 1000
0.5000 -0.3993 Al
2O3% = ———————× 100=10.07 1.000
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12.解：
M (1)m
Na2S2O3·5H2O =0.1× 2× —— =50g 1000
m 25.00— ·6 ·——
M 100(2) c
Na2S2O3 = ————— = 0.1002mol/LV
( cV)Na2S2O3 M (3)Cu%= ——————× 100 =80.01
mS × 1000
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Cuc
Na2S2O3 ·5.43·——1000
(4)5.43 = ———————— × 100 50.00× 10-3
故 c=0.07868mol/L
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13.解：
(1)m=0.02000× 1× MK2Cr2O7 =5.884g
Mfe(2)T
K2Cr2O7/Fe =6 cK2Cr2O7 ——1000
=6.702× 10-3g/mL
Fe( cV)
K2Cr2O7 ·6·——1000
(3)Fe% = ————————× 100=49.99 200.0× 10-3
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FecV ·6·——
1000(4)m = ——————— × 100=0.33g
Fe%
0.22g
称取试样的范围是 0.22－ 0.33g
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14.解：
nPb3O4 = 1/9 nNa2S2O3
1 M( c V)
Na2S2O3 ·—·——9 1000
Pb3O4%= ————————× 100m
S
=96.41
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15.解：
16.解：略
21
E2EE)1( 0A0B
sp ?
?? ??
23
E2E3E)2( 0B0A
sp ?
?? ??
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§ 6,沉淀滴定法
1.解：
(1)K2Cr2 O4 ；
(2)铁铵矾 (Fe3+) ；
(3)K2CrO4吸附指示剂 ；
(4)K2CrO4 ；
(5)铁铵矾 ；
(6)铁铵矾，吸附指示剂,
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2.解：
20.00 1000mc
AgNO3(30.00 -3.20 · ——— )= ———21.00 M
NaCl
解得,c=0.07447mol/L
( cV)AgNO3 0.07447× 20.00 c
NH4SCN =————— = ———————V
NH4SCN 21.00
=0.07092mol/L
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3.解：
( cV)AgNO3 MNaClNaCl(g/L)= ———————× 1000
V试 × 1000
= 8.072 g/L
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4.解：
设混合物含 KCl为 X克，列方程：
X 0.3074 -X————— + ————— =( cV)
AgNO3M
KCl MKBr——— ———
1000 1000
得,XKCl =0.1071g
KCl% =(X/mS)× 100=34.84
KBr% =[(0.3074 –X)/0.3074]× 100 =65.16
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5.解：略
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§ 7,重量分析法
1.解：
(1)Ag2CrO4在 0.0010mol/LAgNO3溶液中的
溶解度较在 0.0010mol/LK2Cr2O4溶液中小 ；
(2)CaF2在 pH=3.00溶液中的溶解度比在
pH=5.00溶液中大 ；
(3)BaSO4在 0.10mol/LNaCl 溶液中的溶解
度较在 0.10mol/LBaCl2溶液中大 ；
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(4)BaSO4可以用水洗涤，而 AgCl需要用稀
HNO3洗涤 ；
(5)BaSO4沉淀要陈化，而 Fe2O3·nH2O沉淀
不要陈化．
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2.解：
(1)[Ca2+][F-]2 =(0.001+S)·(2S)2
=Ksp=2.7× 10-11
S = 8.2× 10-5mol/L
3.解：
[H+] 2S (1)α
F(H)= 1+ ——= 101.21 S·(——)2 =KspK
a αF
L/m o l102.1
4
K
S 3
3 2
Fsp ?????
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4.解：
S(1)[Ag+][Br-]= ————·S = K
spα
Ag(NH3)
αAg(NH3)=4.5× 107
S = 4.7× 10-3mol/L
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5.解：
根据挥发 H2CO3量求
2NaHCO3 = Na2CO3+CO2+H2O
NaHCO3(0.5023 -0.3210)·2· ————
HCO3NaHCO
3% = ———————————× 1000.5023
= 97.76
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6.解：
Cr2O3(1)F = ————
2PbCrO4
2 MgSO4·7H2O(2)F = ———————
Mg2P2O7
P2O5(3)F = ——————————
2(NH4)3PO4·12MoO3
2KCl(4)F = ————
Pt
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7.解：
绝对误差由公式：相对误差 = —————× 1000
载重量
0.00021‰ = ————× 1000‰
mS
mS > 0.2g
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8.解：
坩埚 +样品 =13.1038+0.9901=14.0939g
湿存水 =14.0939 -14.0819=0.012g
结晶水 =14.0819 -13.8809=0.2011g
14.0819-13.1038CaSO
4·2H2O% = ———————× 1000.9901
= 97.12
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9.解：
设 BaS 为 X(g)
BaSO40.5021 -X= ————— = 0.5013 -X
BaS
故 X= 2.1× 10-3 g
2.1× 10-3BaS% = ——————× 100 = 0.42
0.5013
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§ 8,吸光光度法
1.解,A=2 -lgT
(1) A= 1.30 ；
(2) A=1.0 ；
(3) A=0.12 ；
(4) A=0.05 ；
(5) A=0.005,
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2.解：
A 0.430c= —— = —————— =3.9× 10-5mol/L
εb 1.1× 104× 1.0
1 Fe2O3c·V·—·———
2 1000Fe
2O3% = ————————× 100 m
S
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159.69 3.9× 10-5× 50.0× ———
2000= ———————————— × 100
0.5000
=0.031
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3.解：
25.5× 10-6c
1 = —————× 1000 =5.10× 10-3 g/L50
5.10× 10-3c
2 = —————× 1000=8.03× 10-4mol/L 63.5
T=50.5% A=0.297
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A a= ———=2.9× 102L·g-1·cm-1
c1b
A ε = ———=1.9× 104L·mol-1·cm-1
c2b
M 63.5S= ——= ———— 3.3× 10-3μg/cm2
ε 1.9× 104
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4.解：
Vfe(III)( mL) 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00
A 0.097 0.200 0.304 0.408 0.510 0.618
测定某试液含铁量时,吸取试液 5.00mL，
稀释至 250.0mL,再取此稀释溶液 2.00mL,置
于 50.0mL容量瓶中，于上述工作曲线相同条件
下显色后定溶，测得的吸光度为 0.450，计算试
液中 Fe(III)含量 (g/L)
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AX=0.45
VX =4.4
AX=0.450
查 VX=4.4mL
m·1000 c
Fe= ————M·500
=1.79× 10-3mol/L
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Fec·Vx· ———
1000Fe(g/L) = ———————— × 1000
2.00V
试 · ———250
55.851.79× 10-3·4.4· ———
1000= —————————— × 1000
2.005.00· ———
250
=11.0 g/L
Ok! That’s All
See You
Good luck !!!
