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第三节
光谱法仪器与光
学器件
一,光谱法仪器的基本流程
general process of spectrometry
二,光谱仪器的基本器件
main parts of spectrometry
第二章
光分析导论
an introduction to
optical analysis
instruments for spectro-
metry and optical parts
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一,光分析法仪器的基本流程
general process of spectrometry
光谱仪器通常包括五
个基本单元:
光源;单色器;样品;检
测器;显示与数据处理;
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二,光分析法仪器的基本单元
main parts of spectrometry
1,光源
依据方法不同, 采用不同的光源:火焰, 灯, 激光, 电
火花, 电弧等;依据光源性质不同, 分为:
连续光源,在较大波长范
围提供 连续波长 的光源,
氢灯, 氘灯, 钨丝灯等;
线光源,提供 特定波长 的
光源, 金属蒸气灯 (汞灯
,钠蒸气灯 ),空心阴极
灯, 激光等;
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2.单色器
单色器,将复合光 分解 成 单色 光或有 一定宽度 的谱带的装
置 。
主要部件,
( 1) 进出口狭缝;
( 2) 准直装置 (透镜或反射镜 ):使辐射束成为平行光线;
( 3) 色散元件 (棱镜, 光栅 ):使 不同波长 的辐射以 不同 的
角度 进行传播;
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棱镜 — 根据光的折射现象进行分光
棱镜对不同波长的光具有不同的折射率, 波长 长 的光,
折射率 小 ;波长 短 的光, 折射率 大 。
平行光经过棱镜后按波长顺序排列成为单色光;经聚焦
后在焦面上的不同位置上成像, 获得按波长展开的光谱;
棱镜的 光学特性 可
用 色散率 和 分辨率
来表征 ;
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棱镜的特性与参数
( 1) 色散率
角色散率,用 dθ/dλ表示, 表示 偏向角 θ对波长的变化率;
??
?
?
?
d
d
2
s in1
2
s in2
d
d
22
n
n
?
?
?
棱镜的 顶角 α 越大或 折射率 n越大, 角色散率越
大, 分开 两条 相邻 谱线的能力 越强, 但 顶角越大,
反射损失也增大, 通常为 60度角;
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( 2)分辨率
相邻两条靠得很近的谱线分开的能力:
??
?
d
d nbR ??
??
,两条相邻谱线的平均波长;△ λ,两条谱线的波长差;
b,棱镜的底边长度; n,棱镜介质材料的折射率。
所以,棱镜的 分辨能力 取决于棱镜的 几何尺寸 和 材料 ;
?
分辨率与波长有关, 长 波的分辨率要比短波的分辨率 小,
棱镜分离后的光谱属于 非均排光谱 。
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光栅 (p79)
通过在平板 玻璃 或 金属板 上刻
划出一道道 等宽, 等间距 的刻痕
制成 。 常用的光栅刻痕密度每毫
米为 1200条, 1800条或 2400条;
根据工作方式不同分为:
透射光栅, 反射光栅;
光栅光谱的产生是多狭缝 干
涉 与单狭缝 衍射 共同作用的结果
,前者决定光谱出现的 位置, 后
者决定 谱线强度分布 ;
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光栅的色散原理
光栅公式, d (sinα± sinθ)=Kλ
α,θ分别为入射角和衍
射角;
K为光谱级次,K=0,± 1,
± 2,… 整数
d为光栅常数 (mm):相邻
两刻痕间的 距离, 即为光
栅刻痕密度 b( mm-1)的
倒数;
λ为衍射光的波长
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光栅公式 d (sinα± sinθ)=Kλ
dsinα为相邻入射光波 Ⅰ 与 Ⅱ 的光
程差;
dsinθ为相邻衍射光波 Ⅰ ’与 Ⅱ ’的光
程差;
d (sinα± sinθ)为光波 Ⅰ Ⅰ ’与光波
Ⅱ Ⅱ ’的总光程差;
加 号表示衍射光和入射光在光栅法
线的 同 侧, 减 号表示它们在光栅法
线的 异 侧;
当一束复合光以一定的入射角 α照
射光栅时, 不同波长 的单色光在 不
同衍射角 θ的方向发生干涉 。
在某一光谱级次中
,即当 K,α,d一定时,
波长 愈 长 的单色光, 衍
射角 愈 大 。 对于给定的
光栅, 可以通过旋转光
栅转台来获得需要的波
长范围和光谱级次 。
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光栅的参数:
光栅的特性可用 色散率 和 分辨率 来表征, 当入射角不变
时, 光栅的 角色散率 可通过对光栅公式求导得到:
??
?
c o sd
K
d
d ?
dθ/dλ为衍射角对波长的变化率, 即光栅的角色散率 。
当 θ很小, 且变化不大时, cosθ ≈1,光栅的角色散率 决
定于 光栅常数 d 和光谱级数 K, 常数, 不随波长改变, 均排
光谱 ( 优于棱镜之处 ) 。
角色散率只与色散元件的性能有关;线色散率还与仪器
的焦距有关 。
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光栅的 线色散率
d
fK
d
fK
f
d
d
d
dl ?
?
?
???
??
?
? c o s
f 为会聚透镜的 焦距 。
倒线色散率,用 dλ/dl 表示,dλ/dl 值越大,
色散率越小
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光栅的 分辨能力
光栅的分辨能力根据
Rakleigh准则来确定 。
等强度的两条谱线 ( I,II) 中, 一条 ( II) 的衍射最大
强度落在另一条的第一最小强度上时, 两衍射图样中间的
光强约为中央最大的 80%,在这种情况下, 两谱线 中央最大
距离 即是光学仪器 能分辨的最小距离 ( 可分离的最小波长
间隔 ) ;
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光栅的 分辨率 R
光栅的分辨率 R 等于光谱级次 ( K) 与光栅刻痕条数 ( N)
的乘积:
NKR ???? ??
光栅越宽, 单位刻痕数越多, R 越大 。
如宽度 50mm,N=1200条 /mm,
一级光谱的分辨率:
R=1× 50× 1200=6× 104
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例,用 dn/dλ =1.3× 10-4nm-1的 60° 熔凝石英
棱镜和刻有 2000条 ·mm-1的光栅来色散 Li的
460.20nm和 460.30nm两条谱线。试计算 ( 1)
分辨率; (2)棱镜和光栅的大小
? 解( 1)棱镜和光栅的分辨率
3106.4
20.46030.460
2/)20.46030.460( ??
?
??
?? nmnm
nmnmR
?
?
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( 2)棱镜的大小,即底边长
? 算出光栅的总刻痕数 N,对于一级光谱
? 光栅的大小,即宽度 W为
W=Nd=N/2000mm-1=4.6× 103/2000mm-1=0.23cm
cmb
nmb
n
bR
5.3
103.1106.4
d
d 143
?
???????
?
? ??
??
?
3106.4 ???
??
?
?
K
R
N
NKR
?
?
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狭缝
单色器的 进口 狭缝起着单色器光学系统 虚光源 的作用 。
复合光经色散元件分开后, 在 出口 曲面上形成相当于每条
光谱线的 像, 即光谱 。 转动 色散元件可使 不同波长 的 光谱
线依次通过 。
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分辨率大小不仅与色散元件的 性能 有关, 也取决于成
像的大小, 因此希望采用较 窄 的进口狭缝 。 分辨率 用来衡量
单色器能分开 最小波长间隔 的能力;最小间隔的大小用 有效
带宽 表示:
S = DW
D为倒线色散率; W为狭缝宽度;
在原子 发射光谱 分析中,
定性 分析时, 减 小 狭缝宽度, 使相邻谱线的 分辨率 提高;
定量 分析时, 增 大 狭缝宽度, 可得到较大的谱线 强度 。
狭缝两边的边缘应 锐利 且位于 同一平面 上;
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3.试样装置
光源与试样相互作用的场所
( 1) 吸收池
紫外, 荧光分析法,石英 比色皿
可见分光光度法,玻璃 比色皿
红外分光光度法:将试样与溴化钾 压 制成透明 片
( 2) 特殊装置
原子吸收分光光度法:雾化器中雾化, 在火焰中, 元素
由离子态 → 原子;
原子发射光谱分析:试样喷入火焰;
详细内容在相关章节中介绍 。
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4,检测器
( 1) 光检测器
主要有以下几种:
硒光电池, 光电二极管, 光电倍增管, 硅二极管阵列检
测器, 半导体检测器;
( 2) 热检测器
主要有:
真空热电偶检测器:红外光谱仪中常用的一种;
热释电检测器:
5,信号, 与数据处理系统
现代分析仪器多配有计算机完成数据采集, 信号处理,
数据分析, 结果打印, 工作站软件系统;
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内容选择:
第一节 光分析基础
fundamental of optical analysis
第二节 原子光谱与分子光谱
atom spectrum and molecular spectrum
第三节 光谱法仪器与光学器件
instruments for spectrometry and optical parts
结束