Chapter 16 Terpenoids & Steroids 萜类和甾族化合物
一、萜类化合物 (Terpenoids,Terpenes)
1.Defination:
松节油 (Terpentine) (C5H10)2
Terpenes
Terpenoids (C5H10)n
C
C H
C H 2
C H 3
H 2 C
Isoprene 异戊二烯
n=1,isoprene
n=2,单萜，两个 isoprene
n=3,倍半萜，三个 isoprene
n=4,双萜，四个 isoprene
n=6,三萜，六个 isoprene
C H 3
? -P in e n e
Terpenoids 萜类化合物
C H 3
C
H 3 C C H
2
lim o n e n e
C H 3
? -P in e n e
单环单萜 双环单萜
O H
金 合 欢 醇
开链倍半萜
杜 松 烯
双环倍半萜
C H 2 O H
v i t a m i n e A
单环双萜醇
C H 2 O H
植 醇
开链双萜醇
2,Isoprene Rule 异戊二烯规则
Terpenoids 萜类化合物
C H 2
C H
C H 2
H 2 C
H 2 C
C H
C
C H 3H 3 C
C H 3
C H
C H 2
H 2 C
H 2 C
C H
C
C H 2H 3 C
( 尾 )
( 首 )
(尾 )
月桂烯 C H
C H
H 2 C
H 2 C
C H
C H 2
C H 3
C
C H 2H 3 C
( 尾 )
( 首 )
(尾 ) H 2 C
C H
C
C H 2H 3 C
C H
C H
H 2 C
C H 2
C H 3
柠烯 limonene
Terpenoids 萜类化合物
?链状单萜
3,单萜
植物的香精油的基本成分
基本骨架
月桂烯
H
C H 2 O H H
C H 2 O H
H
C H O H
C H O C H 2 O H
香 叶 醇 橙 花 醇 ? - 柠 檬 醛 ? - 柠 檬 醛 香 茅 醇
*
顺反异构体
Terpenoids 萜类化合物
?环状单萜
a,单环单萜
Lemonene
1
2
345
6
7
8
9 10
1,8-萜二烯
O H
薄 荷 醇
*
*
*
O
薄 荷 酮
*
*
O H
(-)-薄 荷 醇
H 3 C
O H
C H ( C H 3 ) 2
Terpenoids 萜类化合物
b,双环单萜
1
2
3
4
5
6
7
8 9
10
1
2
3
4
5
6
7
8
9
1 0
1 0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
1
2
3
4
5
6
7
8 9
10
bornane pinane carane
构象
Terpenoids 萜类化合物
?-pinene ?-pinene
松节油主要成分
H +
R e a r r a n g e m e n t
C lC l -
O H -
氯化莰
莰烯 Wangner-Meerwein 重排
Terpenoids 萜类化合物
H + R e a r r a n g e m e n t C l -
C H 3 C H 3
C l
?-pinene 氯化莰
C H 2
C l
H
- O H
C H 2 H C H
2 H
C H 2
氯化莰 莰烯
Terpenoids 萜类化合物
O
1
2
3
4
5
6
*
*
?-莰酮 /樟脑
C H 3
O
H 3 C
O
(+)-樟脑(-)-樟脑
H
+
C H 3
C H 2
C H 3
C H 3 C O O
-
C H 3
O C C H 3
O
C H 3
O H
C H 3
O
pinene
冰片 /异冰片
莰烯 冰片 樟脑
人
工
合
成
Terpenoids 萜类化合物
C H 3
O N a B H 4
C H 3
O H
C H 3
O H
+
b o r n e o l i s o b o r n e o l
龙脑 /冰片 异龙脑 /异冰片
Terpenoids 萜类化合物
4,倍半萜和二萜
O H
金 合 欢 醇 杜 松 烯
O
杜 鹃 酮
C H 2 O H
植 醇
C H 2 O H
v i t a m i n e A
倍半萜
二萜
二、甾族化合物 (Steroids)
1,Definition:
C H 3
R
C H 3
C H 3
C H 3
H O
Cholesterol（胆固醇 胆甾醇）
3,Configuration:
2,Structure:
C H 3
R
C H 3
1
2
3
4
5
6
7
8
9
1 0
1 1
1 2
1 3
1 4
1 5
1 6
1 7
A B
C
D
环戊烷多氢菲
成环 --刚性结构
(1),A / B 环的稠合方式
甾族化合物 (Steroids)
A B
1
2
3
4
5
6
7
8
9
1 0
A / B cis-
H
H
A
B
1
2
3
4
5
6
7
8
9
1 0
A / B trans-
H
H
12
3 4 5 6 7
891 0
自然界以 trans-存在为主 A/B B/C C/D
甾族化合物 (Steroids)
(2),取代基的构型 --?,?
取代基与角甲基 异侧 --?
取代基与角甲基 同侧 --?
O H
H
12
3 4 5 6 7
891 0
C H 3
1-?-醇
O H
H
12
3 4 5 6 7
891 0
C H 3
4-?-醇
O H
H
12
3 4 5 6 7
891 0
C H 3
甾族化合物 (Steroids)
4,Cholesterol:
C H 3
C H 3
H O
H O
12
3
4
5
6 7
8
91 0
C H 3
C 8 H 1 7
H
H
A B
C D
1 3
1 7
C H 3
H
A/B,B/C,C/D trans-
3-?-醇
m.p,148.5° C [?] -31.5° (C=2,C2H5OC2H5)
微溶于水，而易溶于有机溶剂的 solid
正常人体 每 100ml 血清含有 200mg 总胆固醇（游离的和胆固醇脂）
甾族化合物 (Steroids)
5,胆甾酸 (Cholic acid),C O O H
H O O H
O H
H
3 7
1 2
5
A/B cis-
5?-系
3?,7?,12?-三羟基 -5?-胆烷 -24-酸
甾族化合物 (Steroids)
6,Hormones:
由内分泌腺分泌 具有生理活性的化合物
直接进入血液，淋巴液中循环至体内不同组织或器官
控制重要的生理过程，维持正常代谢所需要的
含 N hormones,RNH2,aa,peptide,pro.
甾体 hormones
性激素
肾上腺皮质激素
雌性激素
雄性激素
甾族化合物 (Steroids)
O H
O
睾丸甾酮
H O
O
H
HH
（ ± ）雌酮
甾族化合物 (Steroids)
H O
O H
?-雌二醇
C
O
C H 3
O
黄体酮（孕甾酮）
人工合成，避孕药
O
O H
C C H
H H
炔诺酮